真实案例分享，氟排放浓度降低到1mg/L以下已成功实现

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电子行业蓬勃发展，倒逼含氟废水处理提速

1mg/L以下的高标准排放时代已经来临

长期饮用含氟的水源会导致氟骨病或氟斑牙等病症，严重危害人体健康。

当前的市政污水处理系统缺乏对氟的处理工序，处理不当的含氟废水进入市政污水处理系统中无法得到进一步处理，将直接排入自然水体中，极有可能危及饮用水源，导致一系列的健康和生态问题。

基于氟污染的强毒性，我国对氟的排放标准提出了严格要求：

具体氟排放限值可见下图：

在氟排放标准日益提高的同时，排污单位也面临着前所未有的巨大压力，特别是一些新兴的电子工业企业。

近年来随着半导体、光伏等“硬科技”电子行业在国内的快速发展，我国工业含氟废水每年的外排量正以惊人的速度增加。

这些行业的产品在制造过程中，采用HF+HNO3、NH4F、HFB4、BF4等化学物质对硅片进行刻蚀和化学腐蚀，将产生高浓度的含氟废液；利用HF+界面剂、HF+HCl等对硅片进行化学清洗，将产生含氟废水。

可见，无论是日益趋严的排放标准，还是不断扩大的工业需求，都在倒逼环保企业和排污企业把目光聚焦于“深度除氟”上。

02

含氟废水主要处理方法对比分析

单一技术很难在达标和低成本间实现平衡

从目前的实际应用来看，含氟废水处理的主要工艺路线有化学沉淀法、吸附法、离子交换法、和反渗透膜法等。

基于含氟废水水质复杂且多样，单一的处理工艺无法满足排放要求，需要用多种方法组合的处理工艺才能达到预期的处理效果。

1、化学沉淀法

化学沉淀法是含氟废水最常用的处理方法，普遍应用于高浓度含氟废水中。

常用的试剂是石灰和氯化钙，加入废水后与氟生成氟化钙沉淀，通过沉淀物的固体分离达到氟离子的去除。

此种方法存在一定局限性，由于氟化钙的溶解度关系，当氟浓度降低到10～20mg/L很难再降低。

2、吸附法

吸附法特别适用于含氟废水的深度处理，除氟具有高效经济、出水稳定、流程简单等优点。

吸附剂之所以具有良好的吸附性能，是由于其具有密集的孔结构及巨大的比表面积，以及可以与吸附质子形成化学键的功能基团。

氟与吸附剂中的其他离子或基团交换而被吸附在吸附剂上从而被除去，吸附剂则可通过再生恢复吸附能力。

3、离子交换法

离子交换法是使用离子交换树脂实现去除溶液中氟离子的一种方法，其基本原理是树脂的基团与水中的氟进行交换，从而将氟去除。该方法适合用于深度除氟。

图：除氟树脂的基本原理

4、反渗透膜法

反渗透膜法是基于反渗透膜的微小孔径与氟的相对直径之间的差异，通过物理截留的方式实现水中氟离子的去除。

这种方法的优点是除氟效率高而且稳定，但耗电量大、设备投资大，且更适合进水浊度低、硬度较低的水质情况。

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国内高规格的F执行≤1.5ppm的废水项目

钙盐二级化学混凝沉淀+MMF+保安过滤器+除氟树脂

为顺应绿色能源、循环经济、节能减排、可持续发展的时代发展要求。某半导体厂废水处理项目提出的“F≤1.5ppm”的排放要求，是目前国内高规格的执行F≤1.5ppm的高标排放项目。

中电环境不畏挑战、敢于创新，基于多年的“治氟”、“探氟”经验，使用“钙盐二级化学混凝沉淀+MMF+保安过滤器+除氟树脂”联合技术：

图：深度除氟工艺流程

经过上述处理工艺，持续1年半的稳定运行，在树脂的再生周期内，系统的出水F浓度均稳定在1mg/L以下，处理效果显著，完全满足系统的排放要求（F＜1.5mg/L）。

上下滑动查看更多目录 图：现场实拍

图 ：系统实测值

结语

随着越来越多的高新企业向中国转移，含氟废水的处理已经成为日益紧迫和必须解决的问题。本次项目的成功，必将增强行业除氟的信心，打好“除氟战役”、在经济蓬勃发展的同时依然葆有绿水青山。