配方设计是按照产品质量要求,为其选择材料并确定各组分用量的一个过程。但在新旧塑料掺混配方中,回收塑料能否被利用,原生塑料是否对回收塑料有修复作用,以及助剂是否能完成改性,成本是否可行,都是必须考虑的几个问题。
(一)回收塑料与原生塑料的材料选择
预先确定产品质量,它包括外观、用途、力学性能和加工方法;然后根据这四点要求去选择相应的回收塑料,使它们基本一致;再通过测估,选择可修复回收塑料的原生塑料;最后通过制样,鉴别出复合物与纯原生塑料制品之间的差别,用适当的助剂进行修补。这样的操作步骤不仅提高了配方设计的时间效益,还提高了产品质量。实践证明这种步骤程序对掺混配方极为重要。
1.预先确定产品结构
塑料产品的结构不仅与材料性能(使用要求)有关,而且还与外观(商品性能)、加工方法有关;还与其他材料(添加组分)有关。这就是塑料产品设计的四大要点。在掺混中废塑料是否可被利用,首先要从这四大要点上进行考虑。而简单地概括就是指外观要求(基色与颜色),基质要求(那种聚合物),组成结构(第二单体的材料),加工要求(用什么办法加工)。其中外观、力学结构和加工方法是最重要的三个重点。
2.按产品四大要点选择回收塑料
就宏观上来讲,除了必须要求回收塑料是同类聚合物以外,还必须要求回收塑料与产品的外观、组成结构和加工方法接近,并有可能经过修复达到产品要求。例如:产品要求透明,回收塑料就应选透明塑料;产品是什么颜色,回收塑料就应选那种颜色。这样就缩小了产品与回收塑料之间的外观差别。产品要求什么样的添加剂,回收塑料也应符合这一规定范围,这样就缩小了加工性上的差别。除此之外,当产品是专用功能时,应尽量选择与其相似功能的回收塑料,这样更利于改性。凡为本体结构的回收塑料与设计(无色、无填充、无其他聚合物),可用于所有产品掺混。总之所选的回收塑料与设计产品的外观、组成、加工方法差别越小越有利于满足掺混配方的质量要求,并能尽量降低成本。
3.按回收塑料降解与产品之间的差别选择原料
针对回收塑料外观暗光失色,当所选原生塑料的外观高光、透明、高白色时,回收塑料外观就得到修复;针对回收塑料强度下降,当所选原生塑料相对分子质量高回收塑料初始组分时,回收塑料的低强度就得到了修复;而针对回收塑料韧性下降的特点,当所选原生塑料是高极性时,回收塑料的硬、脆性就得到了修复;而针对回收塑料加工料的加工性能就得到稳定。原生塑料补充强度越高,修复效果就越好,应注意这里的对比是产品与原生塑料的参数对比值,而不是与回收塑的对比值。
4. 按原生塑料/回收塑料结构缺陷选择专用树脂
目前用于增强、抗冲击、增韧、增容、增透明、增光泽的改性树脂也有许多,例如EVA、EMA及马来酸酐接枝聚合物。当选择的原材料仍达不到产品质量要求时,则可选用这些组分。例如:AT-310可作为PA的透明、抗冲击改性剂;AT-325可作为PA的扩链、增塑剂;PVCSS-Y可作为ABS的增强剂;EEA可作为PA、PET的增韧剂;SAN、SMA可作为ABS、PC的增韧剂;SMI对ABS是抗冲击、耐热调节加工树脂,对PC增刚作用,对PET是增耐热作用。
上述配方有互补效果。例如:回收塑料对产品是低成本效果,但有质量差别;原生塑料有消除产品与回收塑料之间的差别。这样“三料加合”就实现了质量完善的改性。这旧塑料掺混实例见表1。
表1中的实例就是以原生塑料为补强、第三组分为增韧的典型实例。
表1 新旧塑料掺混实例
(二) 新旧塑料掺混助剂的选择
助剂故然对掺混配方有着补充原料掺混缺陷的作用,但也可能有与回收塑料原存助剂相反的作用。对于掺混配方而言,助剂加合与相抗作用是常见的,但不能使用负面反应助剂。掺混配方更需要稳定,但这种稳定比纯原料中使用的助剂是有区别的。一般在通用工程塑料中使用改性助剂应注意如下几个问题。
1. 助剂的作用
助剂在通用工程塑料改性中首先要视其与原料的相容性。例如:ABS不选用酯蜡;PC不选用石蜡;PET不选用乙蜡;PA不选用钛白粉。其次要注意新旧助剂之间的反应。例如:卤类助剂与硫、磷、酮、铅、氨、酸类助剂易反应。还要注意加合与相抗都应有利于产品需要的总体原则。要注意回收塑料与助剂的抵消反应。例如:成核剂与无机物、金属皂的相互抵消;不要使用影响透光和外观的助剂等。很明显助剂应有利于回收塑料质量向原生料接近。
2. 助剂使用的确定
在新旧塑料掺棍配方中,使用助剂,只有当原料掺混制样确定后,才能从中获取信息,并依原料与产品之间差别选择适用助剂,这样能达到既准确又节约的目的。而不能像原生塑料改性那样同步加入助剂。这一点对缺乏经验者极为重要。
3. 使用助剂的三大要点
1)应将助剂分为三类:必须加入的助剂 (热稳定剂、抗氧剂、消污剂);针对产品需要的助剂(阻燃、阻隔、成核、金属离子捏合、调节加工);调节回收塑料负面肜响的助剂。而且这些助剂之间必须有互容和协合性能。
2)应以修复回收塑料为主。
3)以消除掺混配方与设计产品之间差别为主,即修复、加改性。其常用的助剂见表2。
表2 掺混配方常用的助剂
助剂虽然可以改善新旧塑料配方的质量,但是助剂失去工艺上的分散性,则无法完成它的作用,因此配方的实现应符合如下工艺条件。
1. 粒径的均一性
回收塑料要与原生塑料达到均相分散,粒径是首要条件,只有粒径相等才能均匀分散,这是新旧塑料掺混配方效果的第一个工艺问题。
2. 对流扩散
不同组分要均相分散,依靠的是机械的分散力。而分散搅拌的剪切、压力和冲击力取决于机械的转速、压力和冲击各个参数。转速较快、冲击力过大、压力过大易于生热,过快生热会造成疑结不利于分散,因而应采用匹配的捏合机。
3.扩散温度
扩散升温有利于微粉助剂与料体形成表现粘附,但应有一定的对流时间和适当的温度。例如:ABS只需要80℃可产生软化;而PA需要100℃;PC、PET需要120~130℃。因此不同工程塑料需要不同的扩散温度。
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