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生成金属硫化物是贵金属的共性。其中钯最易生成，在室温用硫化氢即可沉出;依最难，即使煮沸也很难定量沉淀。其溶解度次序为;Ir;S>RhS>PIS>RuS2>OsS2>PdS，利用硫化物生成难易及溶解度大小，可用于钯的优先沉淀和铱的分离。
常用的硫化剂为硫化氢和硫化钠。试验确定，当溶液起始酸度在lmol/L HCl 至 pH=2范围内，硫化钠均可定量沉淀钯。控制硫化钠用量可实现钯与铱的分离。当进行再次硫化钠沉淀分离时，硫化钯中吸附约0.3%铑，铂小于2%，硫脲能在硫酸溶液中定量沉淀贵金属，铑在 150～170℃，饿在180～200℃，帕、钯在190～200℃析出黑色沉淀，铱在 180～190℃析出棕色沉淀，钉在 120～140℃析出硫化物沉淀。
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硫化钠沉淀法
此法分离贵贱金属的原理是，用硫化钠在溶液中使贵贱金属都生成硫化物沉淀析出，然后用盐酸或控制电势水溶液，氯化溶解贱金属硫化物，从而实现贵贱金属的分离。
研究表明，贵金属离子与硫离子化合能力存在着很大的差异，其化合熊力由大到小的顺序是∶金（Ⅲ）、钯（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、铂（Ⅳ）、铑（Ⅲ）、铱（Ⅲ），所以NagS与HAuCl、H?PdCl 反应最迅速，HzPrCl。次之，铑、铱则难于生成殖化物沉淀。
在分析化学中，将硫化钠列为阳离子沉淀剂，但由于铂族金属和金的配合特性，使硫化钠与其氯配合物的反应机理十分复杂，反应结果随温度、硫化物用量以及其加入方式的不同而有较大的变化。在室温下，硫化钠能直接从金（Ⅲ）、钯（Ⅱ）的氯配合物溶液中沉出相应的硫化物，反应非常迅速，但与铂（Ⅳ）、铑（Ⅲ）、依（Ⅳ）反应时，首先只发生配位基交换，反应速度缓慢。在沸腾温度下，若硫化物加热速度快，用量过多，一般均能生成相应的硫代盐。
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