8大行业高难废水的关键处理技术及典型工艺流程（1-4）

制药行业废水

1、特点

制药废水具有成分差异大，组分复杂，污染物量多，COD 高，BOD5和CODcr 比值低且波动大，可生化性很差，难降解物质多，毒性强，间歇排放，水量水质及污染物的种类波动大等特点。

2、组成

①类型：抗生素生产废水

组成：主要含菌丝体、残余营养物质、代谢产物和有机溶剂等。有机物浓度很高，COD可高达5000～20000mg/L，BOD可达2000～10000mg/L，SS浓度则可达到5000～23000mg/L，TN达到600～1000mg/L

②类型：合成药物废水

组成：含有种类繁多的有毒有害化学物质，如甾体类化合物、硝基类化合物、苯胺类化合物、哌嗪类和氟、汞、铬铜及有机溶剂乙醇、苯、氯仿、石油醚等有机物、金属和废酸碱等污染物

③类型：中成药生产废水

组成：天然生物有机物，如有机酸、蒽醌、木质素、生物碱、单宁、鞣质、蛋白质、糖类、淀粉等

3、处理技术

①预处理：混凝法、气浮法、微电解、Fenton试剂、催化氧化等；

②厌氧工艺：UASB、两相厌氧消化、EGSB等；

③好氧工艺：生物接触氧化法、CASS、SBR、活性污泥法等；

4、典型工艺流程

气浮法处理制药废水

膜分离法处理制药废水

组合工艺处理制药废水

造纸行业废水

1、特点

造纸废水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90％以上，由于黑水碱性大、颜色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，严重地污染水源，给环境和人类健康带来危害。

而中段水对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水，例如氯化漂白废水，次氯酸盐漂白废水等。此外，漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英，也对生态环境和人体健康造成了严重威胁。

2、组成

制浆造纸废水主要分为：黑液、中段废水、白水三种。

黑液：用含NaOH或NaOH+硫酸钠碱性药剂蒸煮植物纤维，溶出木质素，排放的蒸煮液即为“黑液”（碱煮为黑液，酸煮为红液，绝大部分采用碱煮）。黑液含木质素、聚戊糖和总碱，是高浓度难降解废水。

中段废水：碱煮制成的浆料在洗涤、筛选、漂白过程中产生的废水，吨浆COD负荷在310kg左右。BOD/COD在0.20～0.35之间，可生化性较差。污染物主要以木质素、纤维素、有机酸等可溶性COD为主，污染最严重的是漂白产生的含氯废水。

白水：水量大，主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解的木材成分，以不溶COD为主，可生化性差，加入的防腐剂有毒性。

3、处理技术

黑液、中段废水：碱回收、酸析法、LB-1碱析法、膜分离法、絮凝沉淀、生物膜法、厌氧生物处理、 筛微滤、气浮、高级氧化。

白水：过滤、气浮、沉淀、筛分。

4、典型工艺流程

造纸黑液提取木质素制水煤浆

浅层气浮—氧化塘

混凝气浮—A/O工艺

氧化沟工艺处理碱法草浆废水

水解酸化—厌氧—生物接触—混凝沉淀

气浮处理纸机白水

制革行业废水

1、特点

2、组成

含硫废水：指制革工艺中采用灰碱法脱毛是产生的浸灰废液及相应的水洗工序废水；

脱脂废水：指在制革及毛皮加工脱脂工序中，采用表面活性剂对生皮油脂进行处理所形成的废液及相应的水洗工序废水。

含铬废水：指在铬鞣及铬复鞣工序中产生的废铬液及相应的水洗工序废水。

综合废水：指制革及皮毛加工企业或集中加工区产生的与生产直接或间接的排往综合废水处理工程内的各种废水的统称(如生产工艺废水、厂区生活污水等)。

3、处理技术

⑴单项处理技术

a、脱脂废水

脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。一般进水油的质量浓度为8—10g/L，出水油的质量浓度小于0.1 g/L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。

b、浸灰脱毛废水

浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。

生产中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4~4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上，CODcr与SS分别降低85%和95%。其成本低廉，生产操作简单，易于控制，并缩短生产周期。

c、铬鞣废水

铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+，质量浓度约为3-4g/L，pH值呈弱酸性。处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的制革厂采用碱沉淀法，将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液，反应、脱水得含铬污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。

反应时pH值在8.2-8.5，温度在40℃沉淀最好，碱沉淀剂以氧化镁效果最好，铬回收率为99%，出水铬的质量浓度小于1 mg/L。但此法适用于大型制革厂，且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。

⑵ 综合处理技术

a、预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。

b、生物处理系统：制革废水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)。

4、典型工艺流程

制革废水处理工艺

制革废水处理工艺

制革含铬废水处理工艺

焦化废水

1、特点

焦化废水是钢铁企业排出的主要废水之一。焦化废水成分复杂，含有大量的有毒有害物质，是一种典型的难降解有机废水。常规的处理方法对其中的难降解化合物的去除率较低，以致出水COD和色度较高，不能达标。

2、组成

焦化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水。焦化废水主要包括煤气的初冷阶段煤气冷凝水、煤气终冷水、煤气洗涤水和煤气发生站的煤气洗涤水、精苯分离水、气柜废水、焦炉水封水及其它场合产生的污水。

3、处理技术

物理处理法：吸附法、混凝和絮凝沉淀法、Fenton试剂法

生化处理法：A/O与A2/O法、SBR法、氧化沟技术

化学处理法：催化湿式氧化技术、臭氧氧化法、光催化氧化法

4、典型工艺流程

焦化废水处理工艺

硝化反硝化处理焦化废水