两级生物法处理工业园区内焦化废水，原来效果这么好

针对某市工业园区5000m3/d焦化废水处理出水水质难以稳定达标的问题，首次采用“前端各厂AO预处理—后端园区OAO+ Fenton深度处理”的工艺模式，极大地提高了系统抗冲击能力，保障工业园区内焦化厂熄焦用水稳定达标。

工程调试运行表明，两级生物处理模式解决了焦化废水生物系统易冲击问题，最终出水 COD、NH4+－ N、TN 分别降至20～ 30、＜ 2、＜ 10mg/L，去除率分别高达99% 、98% 、95% 。同时，出水COD、NH +4 － N、TN、TP、氰化物、硫化物、挥发酚、油类均优于《炼焦化学工业污染物排放标准》( GB 16171—2012) 直排标准，并达到膜前标准，为焦化废水零排放奠定了基础。

焦化废水是一种典型的有毒/难降解工业废水，是煤在高温干馏、煤气净化和副产品回收和精制过程中产生的，除含有高浓度的氨、氰化物、硫氰化物、氟化物等无机污染物外，还含有酚类、吡啶、喹啉、多环芳烃( PAHs) 等有机污染物。

目前，工程中焦化废水处理工艺主要有AO、AO－接触氧化、OAO、AOAO等。通过工程改造表明，采用AO工艺处理焦化废水，COD 和 NH4+－ N去除率分别达到94.7%和97%。采用AOO工艺处理焦化废水，出水 NH4+－ N 降至5mg/L以下，COD及TN去除效果较差。因受煤质、炉顶温度和蒸氨工艺影响，焦化废水水质水量极不稳定，生化处理易受冲击，导致熄焦水无法长期稳定达标，大量有毒有害污染物随着熄焦过程排放到大气环境。

某焦化工业园区5000m3/d污水集中处理项目，首次提出“前端各厂AO预处理—后端园区OAO+深度处理”模式，具有较强的抗冲击负荷能力，彻底解决了工业园区内5家焦化厂熄焦水稳定达标问题，为焦化废水零排放奠定基础。

一、工程概况

某市工业园区内现有5家焦炭生产企业，设计年产焦炭550 ×104t，每年排放近200×104m3高浓度含酚、含硫氰化物、含氮的焦化废水。5家焦化厂生产废水污水厂已建成，因水量波动及管理等问题，出水水质无法达到国家相关标准( 见表 1) ，故统一建设园区污水处理厂。

二、工程设计方案

1、设计水量和水质

工程设计规模为5000m3/d，主要用于集中处理预处理后的焦化废水。依据《炼焦化学工业污染物排放标准》( GB 16171—2012) 直排标准，设计进、出水水质见表2。

2、工艺流程

采用两级处理模式，前端各厂预处理后废水排入园区污水处理厂进行深度处理，工艺流程如图1所示。各焦化厂原水经前端生化预处理，进入园区调节池，经一级好氧处理去除部分COD及氨氮，出水进入缺氧池反硝化脱除总氮，由调节池分流部分进入缺氧或投加适量葡萄糖提供反硝化碳源，再经二级好氧进一步脱除残留污染物。残留难生物降解污染物经原位吸附池和强化 Fenton 氧化池加以去除，为保证熄焦池水质达标，出水最后经活性炭吸附塔后回至各焦化厂熄焦。

3、主要处理单元设计

（1）前端各厂预处理系统

利用前端各焦化厂生化 AO 处理系统，主要流程为 调 节 池 ( 2000 m3 ) /AO ( 4000m3 ) /二沉池( 500 m3) ，为园区深度处理做预处理，去除废水中抑制硝化及反硝化菌属生长的 SCN－ 、酚类、CN －等，提高整个焦化废水处理系统的抗冲击能力。

（2） 园区深度处理系统

①调节池及事故池

调节池主要对5家焦化厂预处理后的废水进行收集，并调节水质水量。设计尺寸为40m×30m×6.5m，有效容积为7000m3，钢筋混凝土结构，共1座。配有提升泵3台(1用2备) ，Q=300m3/h，P=210kPa，N=22kW。另设有事故池1座，尺寸为45m×37m× 6.5 m，有效容积为1000m3。

②一级好氧池和一级沉淀池

一级好氧池共2座，设计尺寸为35m×12m×6.5m，有效容积为5000m3，钢筋混凝土结构，推流式运行，水力停留时间为24h，配有可提升式硅橡胶膜微孔曝气管。配罗茨鼓风机，Q=30m3/min，P =6.5kPa，N=45kW，2用1备。

一级沉淀池1座，设计尺寸为20m×4.1m，有效容积为800m3，表面负荷为0.83m3/( m2·h) ，配备有中心传动刮泥机，直径为20m，线速度为3m/min，减速机功率为 0.75 kW; 配污泥回流泵，Q=300m3/h，P=210 kPa，N=22kW，1用2备，污泥回流至好氧首端，回流比为 50% 。

③二级缺氧池和二级好氧池

二级缺氧池1座，主要进行反硝化脱氮，设计尺寸为20m×17m×6.5 m，有效池容为 4000m3，停留时间为20h，钢筋混凝土结构，配有水下搅拌器4套，功率为 7.5kW。配有碳源储罐以及碳源投加计量泵 2台(1用1备，向缺氧池投加适量碳源。

二级好氧池1座，设计尺寸为 20m×13m×6.5m，有效池容为 3000m3，停留时间约14h，钢筋混凝土结构，配有可提升式硅橡胶膜微孔曝气管，曝气与一级好氧曝气由鼓风机房共同提供。

④二级沉淀池

二级沉淀池1座，设计尺寸为20m×4.1m，有效容积为800m3，表面负荷为1.04m3/(m2·h) ，配备有中心传动刮泥机，直径为20m，线速度为3m/min，减速机功率为0.75kW; 配污泥回流泵，Q=300m3/h，P=210kPa，N=22kW，1用2备，污泥回流至二级缺氧首端，回流比为100% 。

⑤原位吸附池和强化Fenton氧化池

原位吸附池主要通过投加适量净水剂，去除部分COD以及SS，设计尺寸为4m×8m×4m，停留时间为45min，钢筋混凝土结构。配有4台搅拌机，功率为3kW; 溶药池尺寸为5m×4m×6m; 净水剂储罐容积为15m3，螺杆泵3台，功率为1.5kW，流量为2m3/ h，1用2备; 硫酸储罐容积为10m3，计量泵3台(2用1备)，流量为125 L/h。强化Fenton氧化池设计尺寸为4m×8m×4m，停留时间为45min，钢筋混凝土结构。配4台搅拌机，功率为 3kW; 溶药池尺寸为5m×4m×6m；催化剂储罐容积为15m3，螺杆泵3 台(1用2备)，功率为1.5kW，流量为2m3/h; 双氧水储罐容积为10m3，计量泵2台(1用1备)，流量为125L/h; 硫酸储罐容积为20m3，计量泵3台(2用1备)，流量为125L/h; 液碱储罐容积为 15 m3，计量泵3台(2用1备) ，流量为125L/h。

⑥原位吸附和强化Fenton氧化沉淀池

原位吸附及强化 Fenton 氧化沉淀池的设计尺寸及参数参照二级沉淀池。

⑦可再生活性炭吸附塔

可再生活性炭吸附塔主要强化去除水体中残留的污染物，是焦化废水处理系统最后一道保障。设计塔高为22m，底面积为10m2，流速为8m/h，不锈钢结构，共3座。进水方式为下进上出，四周进水，防止短流。配有化工泵4台(2用2备)，Q=170m3/h，P=500kPa，N=22.8 kW。

⑧污泥浓缩池

污泥经浓缩后送往压滤机房进行脱水处理，包括生化系统剩余污泥、原位吸附池和强化Fenton氧化池产生的化学污泥。设计尺寸为 20m×5.9m，共1座，钢筋混凝土结构。配叠螺式污泥脱水机及附属设备，处理量为 20m3/h，出泥含水率为 80%，共 3台(1用2备)。

三、调试与运行效果

为满足工业园区内5家焦化企业正常生产熄焦用水量，园区需在1个月内将处理量由最初的1000m3/d提升至5000m3/d。由于前端5家企业生化系统对COD具有一定去除能力，对氨氮及总氮脱除效果较差，焦化废水进入园区污水厂后，COD去除负荷较低，氨氮及总氮去除负荷较高。调试过程中，园区一级好氧污泥回流比为50% ，二级好氧污泥至缺氧回流比为100%。

1、日处理量提升及硝化负荷分配

园区生化段COD去除负荷较低，主要受到硝化负荷的限制。针对焦化废水硝化负荷的工程数据较为缺乏的问题，水量提升前，经批量试验评价园区一段、二段的污泥硝化负荷分别为15.98、21.24kgNH 4+－N/h。调试后，处理量为4000m3/d时，一段、二段污泥硝化负荷分别提升至35.33、33.35kgNH4+－ N/h。以试验数据为基础，指导工程中硝化负荷的提升，结果见图2、3，可见该方法可以快速提升水量以及硝化负荷且保持硝化效果稳定。

2、COD、NH4+－N去除效果

系统对COD、NH4+－ N的去除效果分别见图 4、5。如图4所示，强化Fenton出水COD已降至60～70mg/L，去除率达97%以上，再经活性炭出水后COD 低至20～30 mg/L，去除率高达99%。如图5所示，园区二段二沉池出水氨氮长期保证在6mg/L以下，活性炭出水稳定在2mg/L以下，去除率达98%。园区污水厂回水至各焦化厂熄焦用水COD、NH4+－ N 可以满足熄焦池水标准，降低熄焦过程中产生的挥发性有机物，提高焦炭品端5家污水厂遇到多次冲击，前端响，但园区污水厂依旧稳定运行。

3、反硝化总氮去除效果

总氮去除效果见图6。

硝化调试完成后，水量主要进入一段好氧池，如图5所示，NH4+－ N在一段好氧基本降解完成，在二段缺氧池进行反硝化，无需增加硝化液回流管线。生物脱氮过程中，COD∶TN=4～6无需外加碳源，但本工程碳源不足，需要投加一定碳源。如图 6所示，脱氮稳定后，园区二沉池出水总氮在30mg/L以下，基本稳定在20mg/L，最终活性炭出水总氮在10mg/L以下，脱氮效率在95%以上。

4、最终出水水质

调试完成后，随机抽取3天园区最终出水水质，平均值如表3所示。从表3数据可以看出，园区出水水质均远低于《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB16171—2012) 直排标准，且满足工程设计标准。

工业园区内焦化废水“前端各厂预处理—后端园区深度处理”两级处理出水指标均满足《炼焦化学工业污染物排放标准》(GB16171—2012) ，处理效果稳定良好，奠定了焦化废水零排放基础。

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