碳酸锶缺货引发涨价,釉料成本长期看涨
秦 威
本期的《原料参考》我们重点关注一下近期碳酸锶的市场情况。由于碳酸锶主要应用于陶瓷熔块以及生料釉如抛釉等釉类产品,而且也是影响釉料产品成本的主要原料之一。结合近期氧化锌和煅烧铝的价格都有一定上涨。长期来看的话,抛釉类等部分熔块的价格由于原材料的上涨肯定会有一个传导作用。
碳酸锶在陶瓷上除了有助熔的作用之外,还有提高釉面光泽以及提高釉料的物理和化学性能。另外,主要用于TV玻璃及显示器玻璃的生产、锶铁氧体、磁性材料及有色金属脱硫等行业。也用于烟火的生产,荧光玻璃,信号弹,造纸,医药,分析试剂以及制造其它锶盐的原料。
目前国内的大板岩板的盛行,为了提高岩板的切割性能以及各方面的物理性能,不少机构和企业也在进行碳酸锶在坯体中的应用的研究。碳酸锶分为粒状和粉状两种规格,粒状在国内主要用于TV玻璃,粉状主要用于生产锶铁氧体磁性材料,有色金属冶炼、红色烟火心肝及制造高纯碳酸锶用于PTC等高级电子原件。
目前国内碳酸锶的制备工艺主要有:
第一种复分解法
将天青石粉碎后与纯碱溶液反应2h,反应温度100℃。碳酸钠起始浓度20%,碳酸钠加入量为理论量的110%,矿粉粒度80目,在此条件下,分解率可达97%以上,经过滤,滤液中硫酸钠浓度可达24%。粗制碳酸锶用水打浆,加盐酸调料浆至pH3,在温度90~100℃下经2~3h,加入除钡剂除钡,再用氨水调浆液至pH6.8~7.2除杂,过滤后滤液用碳酸氢铵或碳酸铵溶液沉淀出碳酸锶,再过滤除去氯化铵溶液,滤饼经干燥,制得碳酸锶成品。其
SrSO4+Na2CO3→SrCO3+Na2SO4
SrCO3+2HCl→SrCl2+CO2↑+H2O
SrCl2+NH4HCO3→SrCO3+NH4Cl+HC
第二种煤还原法
天青石和煤粉经粉碎,以通过20目的作为原料,矿煤比为1:0.6~1:0.7,在温度1100~1200℃下还原焙烧,经0.5~1.0 h,焙烧物经两次浸取,一次水洗,浸取温度90℃,每次浸3h,总浸出率可达82%以上,浸液经过滤,滤渣经盐酸溶浸后进一步回收锶,滤液中加芒硝溶液除钡,再加入碳酸氢铵或碳酸钠溶液进行反应生成碳酸锶沉淀(或直接用二氧化碳碳化),再经分离、干燥、球磨粉碎,制得碳酸锶成品。其
SrSO4+2C→SrS+2CO2
2SrS十2H2O→Sr(OH)2+Sr(HS)2
Sr(OH)2+Sr(HS)2+2NH4HCO3→2SrCO3+2NH4HS+2H2O
第三种菱锶矿热解法
将菱锶矿和焦炭粉碎,按矿:焦=10:1(重量比)的比例配成混合料,经1150~1250℃温度下焙烧,使碳酸盐分解生成含氧化锶和其他金属氧化物熟料。熟料经三级浸取,浸取温度以95℃为佳,二、三级浸取可在。70-80℃下进行。浸取液使氢氧化锶浓度为:1mol/L,有利于杂质Ca2+、Mg2+的分离,向滤液加入碳酸氢铵进行碳化而得碳酸锶,再经分离、烘干、粉碎,制得碳酸锶成品。其
SrCO3→SrO+CO2↑
SrO+H2O→Sr(OH)2
Sr(OH)2+NH4HCO3→SrCO3↓+NH3·H2O+H2O
第四种综合利用法 从含溴、锶的地下卤水中,经提溴后的含锶母液用石灰中和,经蒸发浓缩、冷却,除去氯化钠,再经烧碱除钙,加碳酸氢铵使氢氧化锶转化成碳酸锶沉淀,再经漂洗、烘干,制得碳酸锶成品。其
SrCl2+2NaOH→Sr(OH)2+2NaCl
Sr(OH)2+NH4HCO3→SrCO3+NH3·H2O+H2O [1]
本次的碳酸锶货源紧张主要基于进口天青石矿源紧张,目前国内的碳酸锶厂家主要有红星发展,金瑞矿业这家是上市公司。其中红星旗下有大足红蝶锶业有限公司龙水分厂和雍溪分厂。其余有河北正定县金石化工有限公司,中化河北公司、河北辛集化工集团。江苏南京金焰锶业有限公司、甘肃民乐富源化工有限、公司四川自贡张家坝锶业化工厂、云南省祥云县平南化工厂、山东枣庄永利化工有限公司、新疆乌恰县兴渝碳酸锶厂。
综合来看,陶瓷行业所用的粉状碳酸锶的价格在这两年基本稳定在5000-5400元每吨之间,而在近五年的价格来看也曾经涨到过7000元左右。短期来看,在17年年底的时候也出现过一次价格暴涨至7000元每吨的情况。所以本轮因为天青石矿进口货源紧张而导致的价格上涨至少会影响未来2-3月的价格,目前碳酸锶的市场行情价格较之上月初已有300-400元每吨的幅度,后期如果市场货源进一步紧张,不排除碳酸锶价格继续上行至6000元以上的价格区间。
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