H酸清洁生产工艺推广卡在哪儿?

连续化生产是大势

其中催化加氢为连续生产工艺,作为先进工艺的代表,其污水排放大大减少,经进一步处理可基本实现“三废”的零排放。传统工艺为间歇式铁粉还原工艺,我国大多数H酸企业仍在沿用。

在2011版《产业结构调整指导目录》中就已明确要求淘汰铁粉还原工艺,不过H酸暂缓执行。此外,双胺法合成工艺等H酸清洁生产新技术国内企业和科研院所也在进行研究,但还只是储备技术,尚未产业化,并且在未来5年甚至10年产业化的可能性也很小。

据田利明介绍,与传统工艺相比较,全线采用连续化生产工艺及自控技术的加氢工艺,提高了生产稳定性、安全性以及质量可靠性。一键启动,从原料投料到产品包装全自动智能化,同时去除了原工艺的T酸离析、消除了离析废水,采用加氢还原后消除了固废铁泥的处理问题,废水产生量不足原工艺的一半甚至四分之一。

清洁工艺推广存阻碍

“目前,我国有两家生产企业引进了德国拜耳的连续化清洁生产工艺,采用催化加氢还原工艺。其中,湖北楚源引进的5000吨/年的全自动生产装置是德国拜耳使用过的旧装置,运行并不稳定;吉华引进的2万吨/年的清洁生产装置也是德国拜耳的工艺,由于吉华引进的较晚,在拜耳原有工艺的基础上又进行了相应改进,运行较平稳,并申请了专利。”田利明说。

沈阳化工研究院染料所原所长王景国表示,目前H酸清洁工艺在推广过程中确实存在一定的阻碍。一是传统工艺的生产成本较清洁工艺要低;二是生产企业对清洁工艺的稳定运行存有质疑;三是清洁工艺装置的通用度不高,且关键性设备要从国外进口,如果企业采用新工艺那么约70%以上的装置需要重新购置,必将带来较高的投入。

田利明表示,虽然2011年发改委制定《产业结构调整指导目录》时考虑到当时行业的现状,暂缓执行H酸、CLT酸和DSD酸生产中的铁粉还原工艺,但现如今,我国H酸生产已经有了铁粉还原的替代工艺,并且已经在吉华产业化生产且稳定运行了2~3年。吉华明确表示,愿意有偿转让该清洁生产工艺的专利技术,为行业在清洁生产上出份力。从发展战略的角度,采用催化加氢还原工艺代替铁粉还原工艺是未来清洁工艺推行的必然选择,传统H酸生产工艺今后将面临越来越严峻的挑战。

传统工艺提升有空间

在清洁工艺一时还难以大面积应用的时候,传统生产工艺“三废”达标生产是否有可能?

针对传统工艺进一步改进的可能性,王景国认为,在磺化硝化过程中产生的大量废盐,现阶段看实现综合利用还有较多的障碍。生产企业可以通过技术改造提高废盐的质量,使其成为符合国家标准的副产物。

田利明说:“进一步净化废盐让其达到国家标准是废盐的最好出路,但这需要一个过程。目前,少量废盐通过膜过滤、分离等技术已经达到国家标准了,但大批量的达标仍需投入较大费用,成本甚至比直接生产的硫酸铵和硫酸钠还要高,成本上不划算。因此,企业及科研单位正在采取措施,尽量提升硫酸铵和硫酸钠纯度。”

田利明表示,铁粉还原工艺生产必然会生成含有机物的铁泥,如果不对其及时加以利用,会造成二次污染。之前大部分铁泥应用于炼铁、炼钢厂,但由于铁泥在燃烧过程中会产生二噁英,对环境造成污染,导致炼厂不再使用该物质,严重影响了铁泥的出路。在铁泥处理回收利用方面,虽然目前有企业或科研院所试图将铁泥在生产工艺过程中变成副产品,但目前该研究仍处于研发阶段很难产业化应用,并且该研究也并不是针对H酸生产过程中产生的铁泥。

田利明强调,既然国家已经将铁粉还原工艺列入淘汰类目录,H酸传统工艺被清洁生产工艺所替代是必然。他呼吁,从政府层面来看,应从产业政策方面加大清洁新工艺的推广力度;在工艺推广过程中给企业以资金支持。从行业角度来说,应积极推广、积极引导企业进行绿色采购。从企业角度来讲,尽量实现清洁新工艺经济化大规模满负荷生产,以及装置的国产化,降低成本。


H酸行业相关政策

《关于修改有关条款的决定》(2013年第21号令)“第三类 淘汰类”中,明确规定铁粉还原法工艺属于淘汰工艺,而且未标淘汰期限或淘汰计划,属于国家产业政策已明令淘汰或立即淘汰的工艺。不过,DSD酸、CLT酸、H酸三种产品暂缓执行。

目前在制定H酸清洁生产评价指标体系,原则是淘汰铁粉还原,也包含其他一些对规模、工艺、消耗、“三废”排放等的限定要求。

H酸产能及工艺情况

目前全球H酸生产基地主要集中在中国和印度,我国年产能约18万吨,印度年产能约4.2万吨。我国H酸生产区域主要为湖北、江苏、山东,生产企业主要有楚源高新科技集团股份有限公司、江苏吉华化工有限公司、江苏明盛化工有限公司等,其中湖北楚源产能最大。

国内企业现在基本都采用精萘三磺化+硝化+脱硝+还原(大多是铁粉还原工艺,江苏吉华、江苏锦鸡、湖北楚源是加氢还原工艺)+碱熔+酸析工艺。此外,曾有新闻 道云南曲靖众一合成化工有限公司采用双胺法工艺,具体为精萘二磺化+二硝化+还原(铁粉、加氢)+水解。

国外H酸生产主要集中在印度,其生产工艺为传统的萘三磺化方法,部分企业采用的是低压碱熔工艺,除Ambuja公司称他们采用加氢还原工艺外,其他公司均采用铁粉还原工艺,废水治理主要采用石膏中和法,中和后含有机物的石膏送至水泥厂处置。

H酸进出口变化趋势

据印度时 最新消息,一度以出口H酸、对位酯著称的中国,近日反转倒挂成进口大国,市场紧缺直接利好印度市场。

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