硫元素遍及存在于化石燃猜中,当石油进入精密分馏与深加工进程时,与氢构成硫化氢气体,该进程往往还伴生二氧化碳气体、氨气等。冶金职业的原猜中也存在硫元素,但因为其加工进程多为高温工况,硫元素被氧化,首要生成二氧化硫酸性气。其它发生酸性气的工况多发生在化工出产进程或化工产品运用进程。
油化工职业的酸性气首要来自于天然气挖掘、油田伴气愤、煤化工、炼油化工职业。在动力进行加工处理的进程中又会对后续的处理发生晦气影响(如催化剂中毒、管道腐蚀),因而有必要控制工艺质料和产品中的硫含量。在脱硫的进程中硫元素以硫化氢的方法离开工艺系统外排进入锅炉焚烧,以二氧化硫的方法排入大气。我国烟气脱硫技能起步比较晚,脱硫副产品运用率更低。所以,绝大部分脱硫副产品搁置堆放,占用很多土地资源并构成二次污染。而选用脱硫剂循环再生运用、收回硫资源的脱硫技能,其收回产品为单质硫和硫酸等,均可作为化工质料,相对于其他脱硫工艺而言,其收回产品有更好的市场前景。
我炼厂酸性气的处理,首要是运用酸性气制备硫磺,目前比较常用的有两种工艺技能,一种是二级克劳斯工艺结合尾气加氢复原工艺,及溶剂吸收工艺技能。另一种工艺技能是美国Merichem公司气体技能产品公司开发的LO-CAT工艺技能。
克斯硫磺收回技能经过了一系列的开展和完善,现已构成了一个较为庞大的技能系统。开始的克劳斯法是硫化氢和氧先进行混合,在必定的温度条件下催化氧化生成单质硫。原始克劳斯法的首要特点是以空气为氧化剂,反响在一个固定床绝热反响器中进行。
湿法脱硫的应用
198年德王法本公司对原始克劳斯法进行改进,将硫化氢的氧化反响分为两个阶段进行:第一阶段是1/3的硫化氢氧化为二氧化硫,反响热用蒸汽收回;第二阶段是剩余2/3的硫化氢和二氧化硫反响生成单质硫。这一技能革新处理了原始克劳斯法3个问题:一是克劳斯反响炉首要是硫化氢氧化为二氧化硫的反响,不需要保持低的反响温度;二是80%的反响热能够收回,收回方法为蒸汽;三是硫化氢的处理量比原始克劳斯法进步了50倍。这一技能被称为改进克劳斯法。在实践运用中,为了习惯不同的酸性气组成和满意日益严厉的二氧化硫排放要求,改进克劳斯法构成了四种根本的工艺进程:直流法、分流法、硫循环法和直接氧化法。
改进克劳斯法被简称为克劳斯技能,或许被称为经典克劳斯法。克劳斯法作为如今运用最广泛的硫磺收回技能,人们对此技能做了很多的研讨。在此基础上提出了富氧克劳斯技能、超级克劳斯技能(SuperClaus99)、超优克劳斯技能(SuperClaus99.5)等。
迄今为止,处理硫化氢最首要的手法是醇胺法吸收工艺和克劳斯硫收回工艺,尤其在超级克劳斯工艺开发以后,硫化氢的脱除率到达了99%以上。目前,该法已在国内外得到广泛运用。
LO-CA工艺选用多元络合的铁催化剂使硫化氢直接转化为元素硫,硫化氢的脱除率超过99.99%。LO-CAT工艺能够适合酸性气量动摇较大,以及硫化氢含量在0~100%的各种工况,质料习惯条件广泛,习惯酸性气动摇改变的实践状况。且LO-CAT液体氧化复原技能处理计划不运用任何有毒的化学制品,而且不会发生任何有害的废气副产品,对环境安全的催化剂能够在处理进程中不断再生。LO-CAT脱硫工艺运转的安稳性和经济效益首要取决于脱硫液的安稳性以及化学品的耗费。依据铁离子和络合剂之间构成络合物的不同其安稳性也不同特点,LO-CAT挑选了不同的络合剂来装备络合铁溶液,防止硫化亚铁沉积的发生。
唐山绿源环保LO-CAT工艺技能特点是工艺流程简略,操作弹性大,占地面积小,初次出资费用低;运转本钱低,化学溶剂耗费小,适合各种规划的脱硫设备。LO-CAT工艺国外首要致力于下降出产本钱,削减设备尺度以及改进硫磺的质量等。国内方面,LO-CAT工艺所运用的首要催化剂和其他化学药剂现已彻底国产化,唐山绿源环保依据各个工况规划了相对应的催化剂,大大下降了运转本钱,让很多民营企业能够用得起此技能以满意严峻的环保要求。
硫酸作为根的化工质料之一,广泛用于各行各业。用酸性气中含有的硫化氢作为质料,能够省去许多工艺过程,即节省了出资,又下降了本钱,还能够有用的收回运用硫资源。因为小型炼厂酸性气气量较小,只能出产较低浓度的工业硫酸,不能出产价值更高的发烟硫酸,经济效益不高,一起,因为硫酸的运送、贮存均有必定难度,因而,炼油厂邻近安稳的市场需求是限制其开展的重要因素。
酸性气的综合运用,能够选用出资较少的吸收法脱硫工艺技能,该技能以碱剂为吸收剂,将硫化氢收回制备亚硫酸盐。该技能将酸性气进行焚烧生成二氧化硫,然后送入吸收塔进行化学吸收生成亚硫酸盐溶液,再将溶液与碱性吸收剂反响,制备亚硫酸盐液体产品,或许生成亚硫酸盐结晶物,经分离、枯燥等工序制备成亚硫酸盐固体产品。该工艺设备流程较短,反响简略,操作弹性大,可适用于中小气量的酸性气工况,且气量动摇对出产进程无影响,可经过挑选不同的工序出产固体或许液体产品,挑选不同的吸收剂可出产不同类型的亚硫酸盐,且经过三段吸收完成尾气合格排放,完成净化尾气的意图。但实践出产进程中存在设备腐蚀严峻,修理费用较高的状况。
酸性气的综合运,也能够选用出资较少的新式吸收法脱硫工艺技能,出产化工产品硫化碱。硫化碱广泛运用于选矿、农药、染料、制革出产以及有机组成等工业。其间,染料工业中硫氢化钠用于组成有机中间体和制备硫化染料的助剂;制革工业用于生皮的脱毛及鞣革,运用于制革工业惯例浸泡,能均匀松懈皮料纤维组织,使皮料能缓慢胀大,具有明显的抗皱和进步革得率效果,并可确保皮料蓝皮的颜色,确保皮料的感观和质量;化肥工业中硫氢化钠可用于脱去活性炭脱硫剂中的单体硫;农药工业中是制作硫化铵及农药乙硫醇半成品的质料;采矿工业中硫氢化钠很多用于铜矿选矿;人造纤维出产中用于亚硫酸染色等方面;硫氢化钠还可用于废水处理。跟着环保法规的日益苛刻,硫磺产品在市场上的用量下降,价格也日益走低,硫磺价格约600元/吨,而硫化钠的市场价格为2600元/吨,硫氢化钠的市场价格更是到达3200元/吨。
运用酸性气出产浓度溶液产品:低浓度有用防止结晶,但溶液产品没有运用价值,有必要进行多级蒸腾浓缩,能耗很高,没有经济性。
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