王少彬课题组Matter: 高级氧化技术降解微塑料污染物

全文速览磁性螺旋状纳米碳管可高效活化过硫酸盐 (PMS),依赖其催化分解产生的大量具有强氧化能力的活性物种(ROS)实现对水体中微塑料垃圾的有效降解。微塑料除被深度矿化为水和二氧化碳之外,其矿化中间产物主要为一些毒性较低的有机分子。实验证明,这些有机分子可成为藻类等水生微生物赖以生存的碳源,可谓变废为宝!

背景介绍每年超过 800 万吨的塑料制品被倾倒于水体中。在这些塑料制品中,通常把直径小于 5 mm 的部分划分为微塑料。由于微塑料较小尺寸及较差的可生化能力,常规的污水/废水处理系统很难将其高效的去除。这些未能被有效处理的微塑料流入水体后,经水生生物摄入、蓄积在体内,通过食物链传递,最终进入人类食物链。微塑料可作为载体转移和富集持久性、生物蓄积性和剧毒物质(PBTs)如重金属、内分泌干扰物(EDCs)、持久性有机污染物(POPs)。
人体和动物摄入后,会导致一些化学物质的蓄积,从而危害人体和动物的健康。同时,微塑料作为载体,可能携带外来物种及潜在细菌/病原体危害水生生态系统的稳定。此外,随着微塑料在水体中的迁移和转化,一些具有生物毒性的塑料添加剂会随之释放,形成次生污染物。目前对微塑料的研究仅限于鉴定、量化以及对生物体的潜在毒性。然而,面对高效、深度治理水体中微塑料及其相关的污染物的研究仍处于初级阶段。

研究出发点近些年,Prof. Shaobin Wang 课题组专注于利用高级氧化技术(AOPs)来实现水体中有机污染物的快速去除。尤其是针对传统金属催化剂活性低、稳定性较差、金属离子易浸出造成的二次污染问题,开发了一系列高活性、强稳定性的纳米碳质催化材料,在不引入二次污染的同时,可实现对有机物污染物的快速氧化降解。然而,相比于水溶性有机污染物,由于塑料具有较强的化学稳定性,之前催化氧化体系的处理效果甚微,而且处理后纳米尺度的催化剂难以回收再利用。 由此,我们对催化剂进行了创新:以廉价的三聚氰胺、锰盐,合成了磁性螺旋状碳纳米管,通过对锰氧化物的包覆,避免了金属离子的溶出,且使其具有磁性,提高回收效率。同时,氮原子在高温焙烧过程中原位掺杂如碳纳米管结构,使其催化和吸附效果都远超过未修饰碳管。以此材料为催化剂,并耦合水热催化活化过硫酸盐的方式,实现了对水中的微塑料高效降解,其降解率高达 50 % 以上。经过对水藻的培养试验,在降解过程中产生的有机分子不仅对水藻没有抑制作用,还成为水藻生长的碳源,使其生长速度超过在纯水里培养的水藻。

图文解析如 Scheme1 所示,我们先碳纳米管进行了合成与修饰。利用三聚氰胺作为碳/氮源,锰盐作为锰源,在高温和氮气的环境下制备了具有原位氮掺杂的磁性螺旋状碳管(Mn@CNTs)。同时,经过酸洗,去除残留在碳管表面的不稳定锰氧化物,实现碳管对锰氧化物的全包覆。此结构在催化过硫酸盐过程中既能通过金属-碳层之间的协同效应提高电子传递效率,从而提高催化能力,而且锰氧化物还可受到碳层保护,避免了其在酸性环境中的溶出。

Figure 2 展示了我们从四种品牌的洗面奶中提取出的微塑料(塑料微珠)的粒径分布及形貌特征。

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