色谱分析法是利用物质的物理及物理化学性质的差异,将多组分混合物进行分离和测定的方法。
气相色谱法具有选择性高、分离效率高、灵敏度高、分析速度快的特点,在石油炼制、有机化工、高分子化工生产的中间控制分析中起到了非常重要的作用。
本篇,我们就继续对气相色谱中常见的问题进行分析解读。
指直接装填到色谱柱中作为固定相的具有活性的多孔性固体物质。固体固定相大体可分为三类:
*采用化学键合固定相分析极性或非极性物质通常都能够得到对称峰,柱效很高,固定相的热稳定性也有所改善。
固定液一般是一种高沸点的有机物的液膜,通过对不同组份的不同分子间的作用,使组份在色谱柱中得到分离。
对气相色谱用的固定液,一般有如下几点要求:
根据被分离组分和固定液分子间的相互作用关系,固定液的选择一般根据所谓的“相似性原则”。
下面就不同情况进行讨论:
“相似相容性原则”是选择固定液的一般原则。
有时利用现有的固定液不能达到满意的分离结果时,往往采用“混合固定液”,应用两种或两种以上性质各不相同的,按适合比例混合的固定液,使分离有比较满意的选择性,又不致使分析时间延长。
老化的目的:
气相色谱柱的固定相通常是以涂覆的形式分布在柱管管壁内侧(毛细管柱)或载体表面(填充柱)上的。
对于一根新的气相色谱柱,外层固定相与载体的结合往往较弱,在高温下使用会缓慢流失,造成基线起伏和噪声升高,为了避免这一现象发生,可以预先在较高温度下(一般为色谱柱的耐受温度)加热一段时间,使结合较弱的固定相挥发出去,从而使后面的分析不受干扰。
此外,对使用时间较长的气相色谱柱可进行老化操作,可以除去色谱柱中残留的污染物。
一般来说,涂有极性固定相和较厚涂层的色谱柱老化时间较长,而弱极性固定相和较薄涂层的色谱柱所需时间较短。而PLOT 色谱柱的老化方法又各不相同,具体步骤请参阅随柱子的操作说明书。
如果在色谱柱没有与检测器连接就进行老化,那么老化后,谱柱末端部分可能已被破坏。需要进行如下操作:
温度限定是指色谱柱能够正常使用的应用温度范围。如果操作温度低于色谱柱的温度下限,那么分离效果和峰形都不会很理想。但这样对色谱柱本身并无什么损害。
温度上限通常有两个数值。数值较低的是恒温极限。
在此温度下,色谱柱可以正常使用,而且无具体的持续时间限制。较高的数值是程序升温的升温极限。该温度的持续时间通常不多于十分钟。高于温度上限的操作则会降低色谱柱的使用寿命。
在GC 中使用程序升温时常常会出现基线漂移的现象,这种现象通常有以下几个原因:
色谱柱上如果有高分子不挥发性物质残留,那么在程序升温时就容易产生基线漂移。可以通过以下方法来解决:
如果是进样器被污染造成基线漂移,可以通过以下方法来解决:
由检测器带来的基线漂移通常是由补偿气或者燃气当中少量的烃类物质引起的,可使用以下方法解决:
在使用新柱之前,按照以下方法老化可以使柱流失降低:
可能原因和建议措施:
在连续进样的条件下,峰面积忽大忽小,测定精度不高,原因如下:
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