废酸液资源化处理处置(六)

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内容包括:

1、化工产业链传导示意图

2、石油化工产业链

3、精细化工产业链

4、氯碱化工循环经济产业链

5、煤化工产业链

6、天然气化工行业产业链

7、有机硅行业产业链

8、氟化工行业产业链

9、磷化工行业产业链

10、甲醇产业链

11、聚丙烯PP产业链

12、PTA产业链

13、盐化工产业链

14、碳四产业链一览

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废酸液的资源化处理处置部分技术介绍

喷雾焙烧盐酸废液再生装置

喷雾焙烧盐酸废液再生装置。该装置包含独特的喷雾焙烧和FeCl2净化等专利技术,分为脱硅和酸再生两部分,脱硅是酸再生的前道工序,用于去除废酸液中的SiO2等杂质,从而提高酸再生工序生产的Fe2O3纯度。酸再生用于盐酸的再生与Fe2O3粉的回收。

5.1.1 除硅系统

从产酸企业收来的盐酸废液贮存在原液罐罐中。通过原液泵经过加热器加热后连续打至溶解罐内,同时溶解罐内加入铁屑。废酸液经加热器升温到80℃由底部进入溶解罐,在上升过程中与Fe接触,消耗废酸液中的游离盐酸,同时补充Fe2+浓度,提高pH值。罐内发生如下化学反应:

Fe+2HCl–FeCl2+H2

2Fe3++Fe–2Fe2+

废酸液由溶解罐顶部溢流经过滤器和冷却器,水冷至40℃进入反应罐。在反应罐内,按一定比例加入氨水,使废酸液的pH值上升到2.5~4.0。同时在反应罐底部鼓入压缩空气进行氧化,生成Fe(OH)3絮状物。利用Fe(OH)3絮状物较大的比表面吸附废酸液中的SiO2等杂质,其反应方程式如下:

FeCl2+2NH3?H2O–Fe(OH)2+2NH4Cl

2Fe(OH)2+1/2 O2+H2O–2Fe(OH)3

然后在沉淀池中加入絮凝剂使颗粒聚集沉淀,清液送往净化废酸液罐备用。淤浆从沉淀池底通过活塞隔膜泵送进压滤机进行压滤,滤饼收集起来置于堆放场,滤液回收到净化废酸液罐。

5.1.2 酸再生系统

废酸液从净化废酸液罐经泵送至酸过滤器,过滤分离固体颗粒和没有溶解的残留物后进入预浓缩器,通过预浓缩器循环泵在预浓缩器的顶腔进行喷淋,与焙烧炉炉气喷雾进行热交换,蒸发浓缩废酸液,同时冷却净化炉气。

浓缩后的废酸液经预浓缩器循环泵和焙烧炉加压泵控制流量打入炉顶喷枪进行雾化喷淋,炉体用切线布置在外壳四周的烧嘴喷雾加热。燃气在炉膛内形成涡流,逆流烘干由喷嘴喷淋的浓缩废酸液滴。在炉膛高温区进行热分解,生成HCl气体和Fe2O3,反应方程式如下:

2FeCl2+2H2O+1/2 O2 600~700℃ Fe2O3+4HCl

2FeCl3+H2O 600~700℃ Fe2O3+6HCl

刚生成的Fe2O3粉为空心球状,直径约012μm。在下落过程中受逆流涡流气体的夹带而上浮,再次遇到喷淋酸液,使粒径逐渐长大至几十微米,落到炉底,通过炉底密封转阀排出。密封转阀用于隔离外部大气,以保持炉内负压。转阀上方装有破碎机,以粉碎由炉壁落下的氧化物块;转阀下方装有带小烧嘴的螺旋运输机,通过燃烧升温达到进一步减少氧化物中残氯含量的目的。铁粉经风动输送到 Fe2O3粉仓,同时被冷却至80℃。位于 Fe2O3粉仓上方的袋式过滤器对输送的气体进行排放前的清洁处理,仓底包装机把合格的 Fe2O3粉装袋打包。

由燃烧废气、水蒸气和HCl气体等组成的炉气从焙烧炉顶进入双旋风分离器,分离夹杂的 Fe2O3粉末,分离出的 Fe2O3粉经密封转阀排回焙烧炉。炉气进入预浓缩器,通过与循环废酸液喷雾接触完成冷却与清洁,随后从底部进入吸收塔。吸收塔为逆流操作,用蒸发浓缩装置的稀盐酸作为喷淋水来吸收HCl气体,形成的盐酸经密度泵流进酸再生罐,尾气离开吸收塔顶部进入风机。

风机自动变频控制系统为系统提供动力,并将上游设备压力控制在微负压下,以防HCl气体从系统中泄漏。风机前设有喷头,对风机的叶轮进行清洁保护。风机的下游是两级废气洗涤塔,下一级用FeCl2溶液(净化废酸液),上一级用脱盐水进行最终的废气洗涤,达标后排放。

5.1.3 喷雾喷烧法的优缺点分析

优点:(1)技术先进、工艺简洁、设备布置紧凑、层次排布合理、充分利用了重力势能,机组运行稳定、设备维护量小,操作方便、控制灵活、采用了先进的计算机控制技术。(2)盐酸再生率高达99%。

缺点:(1)在处理过程中,因酸液在主要工序均处于高温状态,所以对设备及管道的腐蚀较为严重,维护运行费用很高;(2)回收酸的浓度较低(16%~18%),很难进入盐酸销售市场流通。

该工艺适合回收只含一种易挥发性酸的废酸液,对含多种易挥发性酸的废混酸,其再生酸仍为混合酸。回收的氧化铁中同时含有其他重金属氧化物,因此需在氧化铁造球工艺前添设磁选等重金属去除工艺。

值得废酸液资源化集中处理处置项目注意的是该装置的投资较大,产物的经济效益和实际运行费用相比较,利润空间较小。配套设施及建造面积较大。进入该处理装置的钢制品盐酸废液还应该控制硫酸、硝酸、氢氟酸、锌离子、铝离子等含量,控制这些物料的浓度对处理装置的长期稳定运行具有重要意义。

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