酸洗是利用石英不溶于酸,其它杂质矿物能被酸液溶解的特点,实现对石英的选矿提纯,是高纯石英提纯的重要工序之一,在实际生产过程中应用较为普遍。
酸洗常用的酸有硫酸、盐酸和氢氟酸等,酸洗废液中残留有大量的H+、F-等离子,如果不经处理直接外排,则易造成氟污染、地下管道腐蚀、地下水污染等严重后果。
近期,全国各地环保风暴不断,因私排石英酸洗废液被关停、拘留或判刑的企业也非常多。现有酸洗工艺的石英企业该如何处理酸洗废液呢?下面小编就列举3种常见的石英酸洗废液处理工艺。
1、中和+沉淀工艺
(1)酸洗废液处理工艺
石英酸洗废液经排水管道进入调节池,充分调节酸洗废液的水质、水量;
通过水泵将调节后的废水提升至酸碱反应池,投加碱性物质(烧碱、碳酸氢钠、石灰等)与酸洗废液进行中和反应,边投加边搅拌;
酸碱中和一段时间后,反应池上层清夜自由流入至沉淀池,并经沉淀后检测水质,达标后外排或回收利用。
(2)土建设施及相关设备
综合调节池
地下式调节池1座,砖混结构(内附环氧树脂防腐),池容积根据实际情况确定;
配套污水提升泵2台(1备1用),材质为塑料/304不锈钢。
酸碱反应池
酸碱反应池1座,砖混结构;
配套加药泵2台(投加碱性液体中和剂),材质为塑料/304不锈钢;
配套加药箱2台(投加碱性固体中和剂),材质为塑料;
pH计2台,实时监测pH值;
电脑1台,与pH计监测数据相连接;
搅拌电机2台,配套相关搅拌设备。
其他设备:电控箱、防腐蚀管道、电缆、五金等。
表1主要设备清单
2、中和+沉淀+絮凝+压滤脱水工艺
(1)酸洗废液处理工艺
废水调节
酸洗废水直接排入调节池,调节池内设置穿孔曝气管,对废水进行均质混匀。调节池内设有液位计,通过液位高低来控制污水提升泵的启停,提升泵开启人工手动执行,调节池内液位计起 警保护作用。
一级中和反应
废水由提升泵从调节池提升到批处理池进行一级中和反应,一级中和反应旨在去除废水中绝大部分污染物。
批处理池内设有液位计,随着提升泵内废水的打入,池内废水液位上升,到达设置高液位时,提升泵停止进水。
批处理池中设置pH计及气力搅拌装置,当提升泵停止进水的同时,空气搅拌及石灰泵开始工作,石灰乳的加入量由一级pH控制系统控制,反应时间由PLC控制,保持废水在反应池中、在一定的PH值下持续反应一定时间。到达一定反应时间,中和反应结束,PLC控制进行下一步处理。
过滤脱水
经过中和反应的废水污泥在批处理池中进行沉降,沉降污泥进行板框压滤机脱水,这一过程旨在去除中和反应产生之固体悬浮物。
一级中和反应结束后,风机及一级PH控制系统停止工作,螺杆泵开始将批处理池内沉降污泥打入板框压滤机进行污泥脱水,透过滤液自流进入调节水池。
批处理池内设置液位计,随着螺杆泵工作不断把废水输出,批处理池内液位降低,当降至设置低液位时,螺杆泵停止工作。板框压滤机脱水污泥定期清理外运处置。
二级批处理池絮凝反应
废水继续在批处理池中进行二级混凝反应,彻底去除废水中污染物,确保达标排放。
批处理池内设置的PH计及空气管,螺杆泵停止工作的同时,批处理池内废水继续进行二级反应,由PLC控制反应开始,废水进行混凝反应。稀碱液、絮凝剂、助凝剂等水处理药剂的加入由自动加药系统完成,反应时间由PLC自动控制。加药过程由PLC自动控制完成。
砂滤系统
废水经过混凝反应之后,可溶性污染物得到彻底去除,废水在砂滤过程中对悬浮物进行截流处理。
完成二级混凝反应的废水上清液由砂滤水泵从二级批处理池输送到砂滤罐,砂滤出水排入排放水池。
二级混凝池内设置液位计,到液位下降到设置低液位时,砂滤水泵停止工作,处理后废水经排放水池计量排放。
二级批处理池中沉淀污泥由操作工人定期排放至废水调节池。
砂滤系统反冲洗过程手动完成,由砂滤水泵输送排放水池内的清水对砂滤罐进行反冲洗,反冲洗出水接入调节池。
(2)土建设施及相关设备
调节池
调节池内酸洗废水停留时间应在2-3天,内壁环氧树脂防腐。调节池设备自吸式防腐提升泵两台,一用一备,用于调节池废水的提升。
表2主要设备清单
3、中和+压滤脱水+多级过滤+反渗透工艺
(1)酸洗废液处理工艺
石英酸洗废水首先进入调节沉淀池,加入石灰水,调节PH至8.5~9.5。反应一段时间之后,加入絮凝剂,凝聚水中的杂物和污泥,起到更好的固液分离作用;分离出来的污泥则进入污泥池,通过板框压滤机脱水后外运。
调节沉淀池上清液则由原水泵提升经袋式过滤器过滤,然后经过石英砂过滤器、活性炭过滤器,然后入保安过滤器,经高压泵加压后进入反渗透膜组,产生的浓水返回调节沉淀池,产品水则进入回用水池,回用或者排放。
(2)土建措施及相关设备
表3主要设备清单
4、污水排放标准
处理后石英砂酸洗废液,需达到《GB8978-1996污水综合排放标准》后方可外排。
表4 第一类污染物最高允许排放浓度单位:mg/L
序号 | 污染物 | 最高允许排放浓度 |
1 | 总汞 | 0.05 |
2 | 烷基汞 | 不得检出 |
3 | 总镉 | 0.1 |
4 | 总铬 | 1.5 |
5 | 六价铬 | 0.5 |
6 | 总砷 | 0.5 |
7 | 总铅 | 1.0 |
8 | 总镍 | 1.0 |
9 | 苯并(a)芘 | 0.00003 |
10 | 总铍 | 0.005 |
11 | 总银 | 0.5 |
12 | 总α放射性 | 1Bq/L |
13 | 总β放射性 | 10Bq/L |
表5 第二类污染物最高允许排放浓度 单位:mg/L
序号 | 污染物 | 适用范围 | 一级标准 | 二级标准 | 三级标准 |
1 | pH | 一切排污单位 | 6~9 | 6~9 | 6~9 |
2 | 色度(稀释倍数) | 一切排污单位 | 50 | 80 | - |
3 | 悬浮物(SS) | 采矿、选矿、选煤工业 | 70 | 300 | - |
脉金选矿 | 70 | 400 | - | ||
边远地区砂金选矿 | 70 | 800 | - | ||
城镇二级污水处理厂 | 20 | 30 | - | ||
其他排污单位 | 70 | 150 | 400 | ||
4 | 五日生化需氧量(BOD5) | 甘蔗制糖、苎麻脱胶、湿法纤维板、染料、洗毛工业 | 20 | 60 | 600 |
甜菜制糖、酒精、味精、皮革、化纤浆粕工业 | 20 | 100 | 600 | ||
城镇二级污水处理厂 | 20 | 30 | - | ||
其他排污单位 | 20 | 30 | 300 | ||
5 | 化学需氧量(COD) | 甜菜制糖、合成脂肪酸、湿法纤维板、染料、洗毛、有机磷农药工业 | 100 | 200 | 1000 |
味精、酒精、医药原料药、生物制药、苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业 | 100 | 300 | 1000 | ||
石油化工工业(包括石油炼制) | 60 | 120 | - | ||
城镇二级污水处理厂 | 60 | 120 | - | ||
其他排污单位 | 100 | 150 | 500 | ||
6 | 石油类 | 一切排污单位 | 5 | 10 | 20 |
7 | 动植物油 | 一切排污单位 | 10 | 15 | 100 |
8 | 挥发酚 | 一切排污单位 | 0.5 | 0.5 | 2.0 |
9 | 总氰化合物 | 一切排污单位 | 0.5 | 0.5 | 1.0 |
10 | 硫化物 | 一切排污单位 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
11 | 氨氮 | 医药原料药、染料、石油化工工业 | 15 | 50 | - |
其它排污单位 | 15 | 25 | - | ||
12 | 氟化物 | 黄磷工业 | 10 | 15 | 20 |
低氟地区(水体含氟量<0.5mg/L) | 10 | 20 | 30 | ||
其它排污单位 | 10 | 10 | 20 | ||
13 | 磷酸盐(以P计) | 一切排污单位 | 0.5 | 1.0 | – |
14 | 甲醛 | 一切排污单位 | 1.0 | 2.0 | 5.0 |
15 | 苯胺类 | 一切排污单位 | 1.0 | 2.0 | 5.0 |
16 | 硝基苯类 | 一切排污单位 | 2.0 | 3.0 | 5.0 |
17 | 阴离子表面活性剂(LAS) | 一切排污单位 | 5.0 | 10 | 20 |
18 | 总铜 | 一切排污单位 | 0.5 | 1.0 | 2.0 |
19 | 总锌 | 一切排污单位 | 2.0 | 5.0 | 5.0 |
20 | 总锰 | 合成脂肪酸工业 | 2.0 | 5.0 | 5.0 |
其他排污单位 | 2.0 | 2.0 | 5.0 | ||
21 | 彩色显影剂 | 电影洗片 | 1.0 | 2.0 | 3.0 |
22 | 显影剂及氧化物总量 | 电影洗片 | 3.0 | 3.0 | 6.0 |
23 | 元素磷 | 一切排污单位 | 0.1 | 0.1 | 0.3 |
24 | 有机磷农药(以P计) | 一切排污单位 | 不得检出 | 0.5 | 0.5 |
25 | 乐果 | 一切排污单位 | 不得检出 | 1.0 | 2.0 |
26 | 对硫磷 | 一切排污单位 | 不得检出 | 1.0 | 2.0 |
27 | 甲基对硫磷 | 一切排污单位 | 不得检出 | 1.0 | 2.0 |
28 | 马拉硫磷 | 一切排污单位 | 不得检出 | 5.0 | 10 |
29 | 五氯酚及五氯酚钠(以五氯酚计) | 一切排污单位 | 5.0 | 8.0 | 10 |
30 | 可吸附有机卤化物(AOX)(以Cl计) | 一切排污单位 | 1.0 | 5.0 | 8.0 |
31 | 三氯甲烷 | 一切排污单位 | 0.3 | 0.6 | 1.0 |
32 | 四氯化碳 | 一切排污单位 | 0.03 | 0.06 | 0.5 |
33 | 三氯乙烯 | 一切排污单位 | 0.3 | 0.6 | 1.0 |
34 | 四氯乙烯 | 一切排污单位 | 0.1 | 0.2 | 0.5 |
35 | 苯 | 一切排污单位 | 0.1 | 0.2 | 0.5 |
36 | 甲苯 | 一切排污单位 | 0.1 | 0.2 | 0.5 |
37 | 乙苯 | 一切排污单位 | 0.4 | 0.6 | 1.0 |
38 | 邻-二甲苯 | 一切排污单位 | 0.4 | 0.6 | 1.0 |
39 | 对-二甲苯 | 一切排污单位 | 0.4 | 0.6 | 1.0 |
40 | 间-二甲苯 | 一切排污单位 | 0.4 | 0.6 | 1.0 |
41 | 氯苯 | 一切排污单位 | 0.2 | 0.4 | 1.0 |
42 | 邻-二氯苯 | 一切排污单位 | 0.4 | 0.6 | 1.0 |
43 | 对-二氯苯 | 一切排污单位 | 0.4 | 0.6 | 1.0 |
44 | 对-硝基氯苯 | 一切排污单位 | 0.5 | 1.0 | 5.0 |
45 | 2,4-二硝基氯苯 | 一切排污单位 | 0.5 | 1.0 | 5.0 |
46 | 苯酚 | 一切排污单位 | 0.3 | 0.4 | 1.0 |
47 | 间-甲酚 | 一切排污单位 | 0.1 | 0.2 | 0.5 |
48 | 2,4-二氯酚 | 一切排污单位 | 0.6 | 0.8 | 1.0 |
49 | 2,4,6-三氯酚 | 一切排污单位 | 0.6 | 0.8 | 1.0 |
50 | 邻苯二甲酸二丁脂 | 一切排污单位 | 0.2 | 0.4 | 2.0 |
51 | 邻苯二甲酸二辛脂 | 一切排污单位 | 0.3 | 0.6 | 2.0 |
52 | 丙烯腈 | 一切排污单位 | 2.0 | 5.0 | 5.0 |
53 | 总硒 | 一切排污单位 | 0.1 | 0.2 | 0.5 |
54 | 粪大肠菌群数 | 医院*、兽医院及医疗机构含病原体污水 | 500个/L | 1000个/L | 5000个/L |
传染病、结核病医院污水 | 100个/L | 500个/L | 1000个/L | ||
55 | 总余氯(采用氯化消毒的医院污水) | 医院、兽医院及医疗机构含病原体污水 | <0.5 | >3(接触时间≥1h) | >2(接触时间≥1h) |
传染病、结核病医院污水 | <0.5 | >6.5(接触时间≥1.5h) | >5(接触时间≥1.5h) | ||
56 | 总有机碳(TOC) | 合成脂肪酸工业 | 20 | 40 | - |
苎麻脱胶工业 | 20 | 60 | - | ||
其他排污单位 | 20 | 30 | - |
表6 部分行业最高允许排水定额
序号 | 行业类别 | 最高允许排水量或”最低允许排水重复利用率 | |
1 | 矿山工业 | 有色金属系统选矿 | 水重复利用率75% |
其他矿山工业采矿、选矿、选煤等 | 水重复利用率90%(选煤) | ||
脉金选矿 | 重选 | 16.0m3/t(矿石) | |
浮选 | 9.0 m3/t(矿石) | ||
氰化 | 8.0 m3/t(矿石) | ||
碳浆 | 8.0 m3/t(矿石) |
5、展望
随着选矿技术、设备的不断进步,一些光电选(色选机)设备、超导高梯度磁选机和新型浮选技术等不断应用到石英砂的选矿提纯中,企业可通过引进新的选矿技术和工艺来代替石英砂酸洗,从源头彻底避免产生酸洗废液。非酸洗工艺处理石英砂是石英砂资源综合利用的必然之路。
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