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至今为止,电解精练法仍是金精炼的主要方法,并往往是大中型企业的首选方案。用于金电解的原料一般含金在 90%以上。如火法氯化法得到的品位大于 99%的粗金、铜和铅阳极泥经银电解处理所得的二次黑金粉、金矿经金银分离所得之粗金粉以及其他废料经处理后所得之粗金等。将粗金配以硝石、硼砂熔铸成阳极,经电解得到纯金。
金电解精炼,以粗金作阳极,以纯金片作阴极,以金的氯化配合物水溶液和游离盐酸作电解液。电解过程可近似地用下列电化系统表示∶阴极及电解液阳极Au(纯)|HAuCl +HCl+H2OJAu(粗)氯金酸是强酸,完全电离∶HAuCl ==H++AuClAuCl 部分电离为 Au+ 阳离子∶AuCl =—Au3+ +4C1-但其电离常数很小,K°=【Au3+】【CI-了/【AuCl。】=5×10-2,因此,可粗略认为金在电解液中以 AuClZ状态存在。
在水溶液中 AuCl离子发生水解∶AuClg+H2O—[AuCla(OH)]-+H*+Cl-然而,在酸性溶液中实际上不会发生水解。因此,可以认为电解液中金以配阴离子 AuCl形式存在。3.3.1.1 阴极反应阴极发生金还原,其主要反应是∶AuCI十3e ==Au+4Cl该反应的标准电势为十0.99V,因此,与这一反应竞争的氢还原反应实际上被排除。
由于电解液中还有 AuCl2,故在阴极还有1价金的还原反应∶AuClz+e —Au+2Cl-该反应的标准电势为1.04V,与3价金很接近,有同时放电的可能。但增大电流密度就可减少1价金离子的生成。3.3.1.2 阳极反应阳极金溶解转入溶液∶=+1.0VAu+4CI-—→AuCl+3e由于氯和氧的标准电势比金的电势正得多∶2Cl-=Cl2(g)+2e=1.36V@P=+1.23V2H2O=—4H++O2(g)+4e。
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