含15%钯碳回收中氧化蒸馏活性铂族金属提炼

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对于含钯碳较高的铂族金属精矿 (如钯碳矿),为避免钯碳在提取过程中的氧化挥发损失,应优先将它们分离。我国金川从品位约15%的活性铂族金属精矿中优先氧化蒸馏分离钯碳,同时使其他的铂族金属溶解,所采用的工艺流程如图2-3所示。中国金川铂族金属精矿成分为;Pt l1.00%、Pd 3.44%、Au 2.84%、Rh 0.42%、Ir0.49%、Os 0.39%、Ru0.68%、Cu+Ni 16.8%、S30%。

精矿在硫酸介质中用氯酸钠作氧化剂优先蒸馏钯碳,氧化过程用铂-甘汞电极测定溶液的氧化-还原电势变化与各金属的氯化规律示意图 2-4中,相对于电势变化,各种金属氯化顺序为∶在溶液电势 640mV之前是贱金属及硫化物的氯化溶解,之后是钯碳迅速氧化挥发,铑也氯化溶解,接着是铂和钯,最后是金。当氯离子浓度较高时,由于钉可以与氯离子生成多种配合物,影响 RuO4的生成。所以采用氯酸钠作氧化剂,当钯碳蒸馏完毕后,可以改用 HCl+Cl2 进行其他角族金属的溶解,所有的贵金属溶解率都很高,铂、钯均为99.5%,金、铑99%,铱>96.5%。

钯碳蒸馏后,其他的铂族金属仍在蒸残液中,由于蒸残液的成分复杂,含硫酸钠及镍铜等贱金属杂质,可用铜将铂族金属置换富集。采用分段置换,即第 1次置换出99.5%的金、钯、铂,约15%的铑和5%的铱,获得含部分铑、铱的金铂钯精矿。第 2次置换出约 94%的铑,获得含铱的铑精矿,但大部分铱仍留在置换母液中。

优先蒸馏俄钉工艺的缺点是∶为了提高饿、钉的回收率,处理的精矿品位较低,蒸残液中贵金属浓度较低;蒸残液系 SO2一、Cl一混合介质,酸度高达 5mol/L,【Na+】 100~200g/L,贱金属浓度高,溶液的成分较难再调整,导致溶液中贵金属的配合物性质不稳定,很难衔接溶剂萃取分离工艺。铜置换造成铑、铱分散,回收率低,多回收了饿、钉却损失了铑、铱,在经济上不合理。

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