高氯酸根离子浓度对钯萃取的影响,从(表3)中可以看出:钯的萃取率与溶液中高氯酸根离子浓度无关。
萃合物组成的测定,有机相用高氯酸平衡后,用三辛基氧化磷TOPO表示。溶液中钯以二阶钯离子形式存在。维持水相高氯酸根浓度为0.1摩尔/升,研究三辛基氧化磷浓度对钯萃取平衡的影响。实验数据见表4。其回归方程为
温度对钯萃取平衡的影响,在7-25度温度范围内,分别测定了上述萃取体系的lgD与1/T的关系。并由dlgD/dT=-△H/2.303R求得焓变△H=-19.77kJ/mol。说明该萃取反应是放热过程,升高温度对钯的萃取不利。
萃合物的紫外/可见光谱分析,对比水相、有机相的钯饱和有机相的紫外/可见光谱(图1),发现:萃合物(曲线3)与萃取剂(曲线2)的最大吸引峰分别出现在248.5纳米和248.0纳米处,两者的最大吸引峰位相近,说明萃取剂结构末变,只是与之结合的羟基氧和肟基氧与钯离子结合;水相钯的最大吸收峰为208.0纳米(曲线1)。当钯被萃人有机相后,峰位红移,并被萃取剂的吸收峰所掩蔽,说明形成了更稳定的萃合物。
综合萃合物组成和光谱分析,充分说明:在pH=0.80的酸度下,TOPO萃钯属配合萃取方法。
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