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氯化钯电解精炼的阳极板,是一种含有多元素的合金。随着阳极金的溶解,阳极中的杂质行为也各不相同。氯化钯电解精炼过程中,阳极 上的杂质凡是比金更负电性的,都电化溶解而进入电解液,只有铂族金属中铑、钉、饿、铱等不溶而进入阳极泥中。进人电解液中的杂质,有些因浓度不高,一般也不易在阴极上析出;有些(如PbCl2)在电解液中溶解度低而沉淀到阳极泥中;铜的浓度一般较高,有可能在阴极析出,影响电金的质量,因此,阳极中的铜宜控制在不超过 2%;铂、钯进入电解液后,积累到一定程度,就应处理加以回收。氯化钯电解精炼电解液中杂质最高允许含量。
阳极中最有害的成分是银。在阳极中的银成为氯化钯壳黏附在阳极或是脱落进人阳极泥中,氯化钯一般可视为不溶于电解液的化合物,但是电解液中的含酸量较高时,也会部分地溶于溶液中,当溶液稀释后,氯化钯又自然析出。氯化钯在盐酸溶液中的溶解度及其与温度的关系。
当阳极中含银不大于1%时,生成的氯化钯颗粒非常细微,这种氯化钯不易沉淀而悬浮在电解液中,对阴极质量较为有害。当阳极中含银在3%~4%时,此时生成的氯化钯比较容易脱落进入阳极泥中。当阳极中含银大于10%以上时,所生成的氯化钯将附着在阳极板上,使阳极金产生钝化,妨碍阳极金的继续溶解,并使阳极析出氯气,同时导致电解液中金的贫化,生产速度减慢,这种情况必须采用机械或手工的方法将阳极上的氯化银壳除掉。
为了解决银的危害,氯化钯的电解精炼时,往电解槽中输入直流电的同时输入交流电,形成非对称性的脉动电流。脉动电流的变化如图3-4所示。一般要求交流电的I交应比直流电的I值大,其比值为l.1~1.5,这样得到的脉动电流 Ik,随着时间的变化,时而具有正值,时而具有负值。当其达到峰值时,阳极上瞬时电流密度突增。此时,阳极上有大量气体析出,AgCl。
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