前言
众所周知,硫元素在铸铁生产中具有不可忽视的双重作用,在一定条件下,它既是使铸件产生脆性,造成表面缺陷和熔渣缺陷,降低机械性能等等方面的有害者,又是提高灰铁铸件,尤其是低硫灰铁铸件,机械性能,增加灰铁共晶晶团数和薄壁球铁铸件球数等等的贡献者。
具有50多年实践经验的Roy Lobenhoter在评论硫的作用时说:生产球铁时,目标是将处理前的硫尽量保持得低些。但有些专家声称,在球铁中,硫可以非常非常的低,“在某些地方可低到0.001%以下”;但是,我从未看到过令我满意的文件记载。在灰铁中,如果硫太低,则可能产生问题。低硫可以导致孕育剂出现奇怪的表现。而有些“专家”说,硫应高于0.03%,而另外一些专家则说应高于0.05%,我却宁愿它达到0.07%的目标。
Reginald D Forrest“在球化之前基铁的最佳含硫量是多少”一文中指出:在基铁含硫量太低(低于0.008%)的地方,必须增硫,以便使其进入建议的范围 (0.008-0.012%S);在用感应炉或转炉进行熔炼的地方,通过有控制地加入硫化铁(黄铁矿)的办法就可以很容易地做到这一点。为增每0.001%的硫,每吨铁水应当加入30克(0.067磅)FeS;在用冲天炉进行熔炼接着进行脱硫(例如用多孔塞/碳化该)的地方,必须不断地调节(碳化钙加入量或者根据温度和搅拌强度决定的搅拌时间)等措施。
韩国和日本学者SangHak Lee等人在研究硫和稀土对铸铁组织和性能的影响时,得出的下列结论很有参考价值:
①在使用高纯生铁的情况下,生成A+D型石墨的RE/S是0~1.25,生成A型石墨的RE/S是1.25~5.0,生成全白口的RE/S是5.0或以上;
②在使用普通生铁的情况下,生成A+D+B型石墨的RE/S是0~2.5,生成A型石墨的RE/S为2.5~5,生成全白口的RE/S是5.0或以上;
③这两种铁的RE/S都是在大约2.5时,可以获得弥散均匀的A型石墨而且白口的深度很小。
波兰学者D. Kopyciński, E. Guzik深入研究过低硫铸铁的有效孕育,他们发现:在用传统孕育剂进行孕育之前,将经过破碎的废钢加入到低硫铸铁中,能得到与对推荐的高硫铸铁进行孕育时一样的机械性能。
罗马利亚学者M.Chisamera和I. Riposan等人用热分析研究过基铁的凝固特性,以及FeSi75硅铁和复合合金片孕育剂对石墨成核作用的影响,发现用0.03%享有专利权的CAT(含氧-硫化物的孕育剂)对低硫铸铁进行孕育的效果至少与用0.2-0.3%含钙铸造级FeSi75进行孕育的效果一样。
埃及学者Hashim Hassan Ahmed和Hashim Ahmed Ali在试验室条件下,研究过后加硫孕育对薄壁球铁铸件球数和球化率的影响。试验证实:在镁处理之后的后孕育期间,进行后S-孕育可以得到高球数,减少碳化物的生成,以及获得极好的球化率。
罗马利亚T. Ripposan, M. Chisanmara, 和美国学者R. Kelly, 及R.J.Naro等人多年来一直着关注硫在铸铁生产方面的作用,他们在近期发表了一篇令人鼓舞的文章——“球铁和蠕铁受后加硫影响的镁-硫关系”,用在铸造厂的实践证明:在后孕育过程中,受控制地加入硫,不仅能增加球铁的球数,减低出现碳化物的风险,而且可以生产出平均蠕化率达81%的蠕铁。
印度学者Subrata ChakrabattiH在“蠕铁的生产与应用”一文中,不仅介绍了“再硫化法”的特点,而且认为:这个方法似乎最适合想为工程工业做零活生产CGI铸件的的铸造厂
在我国的实际案例
我们的服技术团队在为现场服务的过程中,曾经遇到过需要增硫或加硫的案例,以及从事过在工业条件下用再硫化法生产蠕铁的实践,总起来看,有如下方面:
1)某出口管件铸造厂,是用经石灰脱硫处理后的冲天炉铁水生产球铁管件,因“受在优质球铁生产中,原铁水硫含量越低越好”的误导,工厂曾出台了一项“原铁水的硫被脱除得越多,奖金越高”的“奖励”政策,致使原铁水的含硫都在0.002%左右。将原铁水的含硫定位在007-0.010%之后,各方面都发生了改观;
2)某微型发动机用球铁件生产厂,自从铁液由冲入法改为喂线法处理后,基铁的炉料变成了回炉料+工厂自产废钢+ 增碳剂+ 硅铁及其他铁合金。经多次循环之后发现,尽管基铁的含硫量仍保持在0.02%左右,可铸件球化率和机械性能下降到了 废的边缘。考虑到可能是游离硫不够引 起的原因之后,往熔炉中加入1kg/吨铁水硫化亚铁(黄铁矿),问题就迎刃而解了。
3)某铸造厂,每包铁水处理前后都取光谱样进行成分分析,处理前后的分析结果如下:
Mg处理前的光谱分析结果
C |
Si |
Mn |
Cu |
P |
S |
Mo |
Cr |
Ni |
Mg |
Sn |
Ti |
|
1 |
3.725 |
1.770 |
0.175 |
0.012 |
0.000 |
0.018 |
0.000 |
0.041 |
0.000 |
0.000 |
0.010 |
0.015 |
2 |
3.680 |
1.832 |
0.183 |
0.012 |
0.005 |
0.016 |
0.000 |
0.041 |
0.000 |
0.000 |
0.010 |
0.015 |
平均 |
3.703 |
1.801 |
0.17 |
0.012 |
0003 |
0.017 |
0.005 |
0.041 |
0.000 |
0.000 |
0.010 |
0.015 |
Zr |
Ca |
Al |
La |
Ce |
Fe |
|||||||
1 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
94.170 |
||||||
2 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
94.131 |
||||||
平均 |
0.000 |
0000 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
94.150 |
Mg处理后的光谱分析结果
C |
Si |
Mn |
Cu |
P |
S |
Mo |
Cr |
Ni |
Mg |
Sn |
Ti |
|
1 |
3.398 |
2.345 |
0.247 |
0.021 |
0.000 |
0.016 |
0.005 |
0.041 |
0.000 |
0.034 |
0.010 |
0.017 |
2 |
3.383 |
2.385 |
0.249 |
0.021 |
0.006 |
0.016 |
0.005 |
0.041 |
0.000 |
0.035 |
0.010 |
0.017 |
平均 |
3.391 |
2.365 |
0.248 |
0.021 |
0.003 |
0.016 |
0.005 |
0.041 |
0.000 |
0.035 |
0.010 |
0.017 |
Zr |
Ca |
Al |
La |
Ce |
Fe |
|||||||
1 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
0.000 |
0.003 |
93.793 |
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