（北京市理化分析测试中心，国产科学仪器应用示范中心，北京 100089）
关键词：麝香，麝香酮，气相色谱仪，质谱
Preliminary Identification of Musks for Different Quality by GasChromatography-Mass Spectrometry
Wang Yu, Liu Cong, Chen Shun-cong, Wu Yan-wen
（Beijing Center for Physical & Chemical Analysis,Application & Demonstration Center for Homegrown ScientificInstruments, Beijing 00089, China）
Abstract:
A study for the preliminary identification of different qualitymusks by gas chromatography-mass spectrometry （GC/MS） is presented.The musk samples were extracted using ethanol, and then the muskextracts carried out qualitative analysis by GC/MS. The resultsshowed: as active ingredient, the muscone couldn’t be the onlybasis to identify the natural musk; there were various steroids innatural musk besides muscone; In the some musk samples withoutsteroids, the higher fatty acid/ ester was detected. Using GC/MSwas an easy, effective and rapid method for identification ofdifferent quality musks.
Keywords: Musk, Muscone, Gas Chromatography-Mass Spectrometry,Ethanol Extract
1 实验部分
1.1 仪器及工作条件
GC/MS300气相色谱/质谱仪（北京东西分析仪器有限公司）；GDYQ-721S超声波辅助快速提取仪（长春吉大·小天鹅仪器有限公司）。SE30毛细管柱
GC/MS仪器条件：气相色谱部分进样口温度250℃；柱箱温度：初始温度60℃，保持10min，以5℃/min速率升温至160℃，保持5min，以10℃/min速率升温至290℃，保持10min；不分流进样，进样量1μL，1min后开分流阀；色谱柱为DB-5MS（30m×0.25mm×0.25μm）；载气为高纯氦气。
质谱部分 电子轰击离子源（EI），能量70eV；接口温度250℃；离子源温度150℃；四极杆质量分析器；溶剂延迟2min，数据采集时间58 min；扫描质量范围30-500amu。
1.2 主要试剂
无水乙醇（分析纯，北京化工厂）；*（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；天然麝香（全军中药研究所提供）。
1.3 实验方法
准确称取50mg麝香样品（至0.0001g），置于具塞刻度试管中。试管中加入4.0mL无水乙醇和1g*，加盖浸泡过夜后用超声波萃取30min（萃取温度25℃，功率400W）。待萃取液静置澄清，吸取上层清液经0.45μm有机微孔滤膜过滤后，在上述的仪器条件下用GC/MS进行测定。
2 结果与讨论
2.1 麝香酮的判定
图1 样品中麝香酮与数据库标准质谱图的比较
Fig.1 Compared the mass spectrum of muscone in samples （red）with standard reference’s （blue）
2.2 天然麝香样品中多组分的判定
实验获得天然麝香样品乙醇提取物的总离子流图（见图2），并利用NIST数据库对每种组分的质谱图进行结构检索、匹配。
图2 天然麝香样品的质谱总离子流图（TIC）
Fig.2 The total ion chromatogram （TIC） of muscone by full scanin natural musk
实验结果表明，天然麝香中除了主要成份麝香酮（保留时间为36.61min）含量较为显著外，还含有多种的甾类化合物等其他物质，这与文献 导相一致[4-6]。将实验获得的质谱图与NIST数据库进行匹配，大致可以确定十多种甾类化合物，如去氧异雄甾酮-3-乙酸酯、3-羟基-雄甾-17-酮、表雄（甾）酮、雄甾-3,17-二醇、*等；还有其它的物质，如环十五烷酮等。图3-7比较部分目标物质谱图与NIST数据库中的标准谱图。
图3 样品中去氧异雄甾酮-3-乙酸酯与数据库标准质谱图的比较
Fig.3 Compared the mass spectrum of prasterone acetate insamples （red） with standard reference’s （blue）
图4 样品中3-羟基-雄甾-17-酮与数据库标准质谱图的比较
Fig.4 Compared the mass spectrum of 3-hydroxy-androstan-17-onein samples （red） with standard reference’s （blue）
图5 样品中表雄（甾）酮与数据库标准质谱图的比较
Fig.5 Compared the mass spectrum of epiandrosterone in samples（red） with standard reference’s （blue）
图6 样品中雄甾-3,17-二醇与数据库标准质谱图的比较
Fig.6 Compared the mass spectrum of androstane-3,17-diol insamples （red） with standard reference’s （blue）
图7 样品中环十五烷酮与数据库中质谱图的比较
Fig.7 Compared the mass spectrum of Cyclopentadecanone insamples （red） with standard reference’s （blue）
2.3 市售麝香样品中组分的判定
实验对3种市售麝香样品中多组分进行的测定，结果表明，市售麝香中有些仅仅含有麝香酮；而有些不含麝香酮。实验的2种市售麝香样品中的几乎不含甾类化合物，经获得的质谱图与NIST数据库匹配确定样品中含饱和/不饱和脂肪酸（酯）类物质比较显著，如硬脂酸、*、*甲酯、棕榈酸乙酯、油酸乙酯和*乙酯等。图8-10比较部分目标物质谱图与NIST数据库中的标准谱图。
图8 样品中*甲酯与数据库标准质谱图的比较
Fig.8 Compared the mass spectrum of methyl linoleate in samples（red） with standard reference’s （blue）
图9 样品中棕榈酸乙酯与数据库标准质谱图的比较
Fig.9 Compared the mass spectrum of ethyl palmitate in samples（red） with standard reference’s （blue）
图10 样品中*乙酯与数据库标准质谱图的比较
Fig.10 Compared the mass spectrum of ethyl linoleate in samples（red） with standard reference’s （blue）
3.3 市售麝香样品的测定结果
通过对天然麝香样品和三种市售麝香样品乙醇提取物的气相色谱/质谱分析，结果如表1所示。结果表明不同市售麝香品质存在很大差异，有些样品中仅含有效（活性）成分麝香酮；有些样品中虽含麝香酮，但是无天然麝香中所含的甾类物质，仅仅含脂肪酸/酯类化合物；而有些市售“麝香”中仅仅含有脂肪酸/酯类物质。从表中也可以看出，麝香酮不能作为鉴定天然麝香的*标准，甾类物质是一个重要的判断依据。
表1 不同麝香样品乙醇提取物中的主要成分
Table 1 The main components of ethanol extract in different musksamples
样品
乙醇提取物中主要物质
天然麝香样品
麝香酮、甾类化合物（*）、环十五烷酮等
市售麝香1#
麝香酮、甾类化合物（*）
市售麝香2#
棕榈酸乙酯、*乙酯、油酸乙酯等
市售麝香3#
麝香酮、*甲酯、硬脂酸、*等
3 结语
参考文献：
[1] 陈琴华,李鹏,张卓等,气相色谱-质谱联用法测定麝香中麝香酮含量[J],医药导 ,2009, 28（5）：647-648
[2] 唐洪梅, 黄樱华,李得堂等,气相色谱法测定*中麝香酮的含量[J],中国实验方剂学杂志,2007,13（9）:4-5
[3] 李茹, 麝香酮的合成[J],合成化学,2004,12（3）：222-224
[4] 张皓冰,陶奕,洪筱坤等,气相色谱/质谱（ GC/MS）联用测定麝香中甾体成分的研究[J],中成药,2005,27（1）:79-83
[5] 吕建国,韩恩硕,天然麝香香气成份的研究[J],甘肃科技情 ,1994,10（3）:38-39
[6]苏国义,吴艾林,甘小妮等，利用气相色谱/质谱联用分析林麝麝香中麝香酮和甾类成分[J],四川动物,2009,28（4）:507-512
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