肼的化学性质及存在状态

中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素肼的时间加权平均容许浓度PC-TWA 0.06mg/m3; ，短时间接触容许浓度PC-STEL 0.13mg/m3 。肼可完整地经皮肤吸收，同时是一种可疑致癌物。 

储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 

NH2·NH2 又称联氨，一种强极性化合物。无色、油状液体，能很好地混溶于水、醇等极性溶剂中，与卤素、过氧化氢等强氧化剂作用能自燃，长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解，具有强烈的吸水性，贮存时用氮气保护并密封。有毒，能强烈侵蚀皮肤，对眼睛、肝脏有损害作用。肼是一种良好的火箭燃料，与适当的氧化剂配合，可组成比冲*高的可贮存液体推进剂。肼还可作为单元推进剂，普遍用在卫星和导弹的姿态控制上。肼的水合物称为水合肼(N2H4·H2O)，常用作锅炉水的除氧剂,是塑料、橡胶发泡剂的原料,是异烟肼等药物的原料，还用于聚酰胺和环氧树脂的制造等方面。近年来，肼还在不断获得新的用途。20世纪80年代初世界上水合肼的总产量已超过50万吨。中国于60年代初实现了工业化生产。将水合肼脱水、精馏即可制得肼，常采用苯胺或固体烧碱作为脱水剂。水合肼的生产方法有氯胺法、尿素法和酮连氮法。

氯胺法

也称拉西法,德国首先采用该法生产肼。先在低温下使次氯酸钠与氨进行氧化反应生成氯胺，然后氯胺再与过量氨反应生成肼。含肼1%～2%的合成液经脱氨、蒸发脱盐和提浓等工序，*终可得到含肼浓度不同的水合肼。目前,世界各国采用该法生产肼的装置较多。
尿素法该法是在氯胺法的基础上发展起来的，以尿素代替氨作为氮源,以次氯酸钠氧化尿素生成肼,含肼3%左右的合成液，经蒸发脱盐及提浓等工序,即得水合肼产品。该法具有流程设备较简单、投资少的优点，适宜于小规模生产。但随着产品需求和生产规模的扩大，该法逐渐失去其重要性。

酮连氮法

根据所用氧化剂的不同，该法又分为次氯酸钠氧化法和过氧化氢氧化法。①次氯酸钠氧化法　联邦德国拜耳股份公司首先用该法生产肼，故又称拜耳法。该法是在酮（如丙酮）的存在下，用次氯酸钠氧化氨，生产酮连氮，所得合成液浓度约为 2%肼。此合成液经脱氨、脱盐、水解、提浓等工序，可得到水合肼产品。该法与氯胺法相比，优点是合成收率高、过程能耗低；缺点是需要处理酮，且产生损失，尚需考虑各物料中残存的有机杂质。在联邦德国、美国已有三家公司采用该法进行生产。②过氧化氢氧化法　该法是近来由法国于吉纳－库尔曼化学品公司开发的。其特点是以过氧化氢(70%)代替次氯酸钠进行氨的氧化，氧化仍在酮(如甲乙酮)存在下进行,同样生成酮连氮。合成液浓度可达5%肼。所得合成液中的酮连氮经分离、水解等工序，得到水合肼产品。该法与次氯酸钠氧化法相比,能耗可进一步降低,且无废盐液排出，减少环境污染。但该法中所用的甲乙酮较前法中所用的丙酮为贵，两者对比中更重要的因素还在于氯、氢氧化钠和过氧化氢等主要原料的相对价格，只有当能获得廉价的过氧化氢时，采用该法才有利。法国已于1979年建成一套年产水合肼5kt(3.2kt肼)的装置。