利用锅炉灰渣水脱硫的反应机理复杂, 其脱硫能力的高低取决于气体、液体的扩散速度以及碱性物质浸出速度和浸出量的多少。PH 值在 7.0~3.5 时,脱硫率由 90%缓慢下降到 70%左右;PH 值在 3.5~2.5 时,脱硫率稳定在70%左右;PH低于2.5后,脱硫率急剧下降。当灰渣浓度高出一定值后,脱硫率反而会降低,因为PH越高Ca2+ 离子越难溶出。经工业性试验证明,利用锅炉灰渣水脱硫,可以节约 20%-60% 的吸收剂用量。
三、粉煤灰脱硫剂的研究试验
在近几年来,国内外都在开展利用粉煤灰制高效脱硫剂的研究[3][4][5] 。它们的共同之处都是利用粉煤灰或灰渣作为一种载体,加入熟石灰和粘结剂后造粒成型制成的。
试验证明,用粉煤灰制成的脱硫剂的脱硫效率要高于纯的石灰脱硫剂,这是因为气-固反应中吸收剂比表面积的大小是反应速率的主要决定因素的结果。在适当的灰/石灰比和反应温度时,脱硫率可达到 90%以上。试验也证明,电厂的飞灰是各种灰渣中*好的脱硫剂载体,即使在 100-165℃时,仍然有很高的脱硫率。
四、 利用电厂粉煤灰脱除烟气SO2的示范工程
日本北海道电力公司在 1986 年开始研究和开发的,先后经过实验室阶段、1000 和 50000m3N/h 烟气量的小试和中试,直到建立12.5 万kw机组的示范工程,历经 5 年时间正式投入了商业运转,***已正常运转整十年。该技术已转让给美国等5个国家。
(一)工艺过程
经除尘后的锅炉烟气在脱硫器中与颗粒状粉煤灰脱硫剂反应,烟气中SO2被脱除后进入烟囱排放。脱硫产物沉积在粉煤灰脱硫剂中一起从脱硫器排出,其中一部分掺入到飞灰中作粉煤灰脱硫剂的原料,其余则成为副产品出售。其工艺过程如图示:
脱硫反应器分预反应器和主反应器两个部分,粒状脱硫剂自上而下依次流 动穿过主反应器和预反应器,烟气与脱硫剂在反应器内交错流动接触。
(二) 工艺特点
脱硫率≥90%(烟气温度 100-300℃) ;除尘率≥85%;石灰利用率≥80%
属于固-气反应,脱硫产物被固定在粉煤灰中,一方面改善了粉煤灰的物理性能,提高了粉煤灰的利用的价值;另一方面作为造粒的粘接剂而得到充分利用。 干式工艺过程,不产生废水,也不引起烟气温度的下降,因此不需要烟气再加热过程。
脱硫器类型:颗粒流动床,系统压力降约 100mm水柱。
(三) 用于脱硫的粉煤灰*终产品的商业用途
这种粉煤灰除了通常做建筑材料外,在日本还作以下用途:
冰箱除臭剂和鞋子除臭/干燥剂,以及猫、 狗等宠物用除臭/干燥剂, 在日本市场上的商业名称叫“经济砂” ,它的除臭能力相当于或大大高于市场同类产品,如与活性炭比较,则是后者的两倍以上。
用作江河湖泊清淤泥用的凝结剂, 无论是采用就地覆盖还是异地处理的办法,它都能起到类似水泥的作用。
五、利用粉煤灰脱硫的优点和应注意的问题
(一) 利用粉煤灰脱硫的优点
脱硫效率高,石灰利用率也高。
不产生废水、废渣和二次污染,尤其适用于干旱缺水地区。
由于是干式工艺, 加上脱硫产物是沉积在粉煤灰中随时被带出, 因此腐蚀和结垢问题要减轻了很多。
粉煤灰经加工被用于脱硫后,其理化性能得到了改善,具有较高的商业利用价值。
(二) 推广应用粉煤灰脱硫应注意的问题
这项技术虽然免除了庞大的废水处理设施,但也要增加一系列粉煤灰加工设备,如混合、成型、养护、干燥、除尘等工序,再加上这一整套设备的运转,其投资和运行费用是不会很低的,因此需要一定的经济实力。 如果采用其他工艺,简化粉煤灰造粒成型工序[6], 投资和运行费用会适当降低的。
这项技术要真正得到应用,其关键是粉煤灰的*终产物要有销路,而原料粉煤灰的质量则是关键之*了。因此,效率较高的大、中型电厂锅炉才能满足这一要求。粉煤灰有了销路,其销售收入再加上减免排污费、 粉煤灰输送和管理费的大幅度减少等一系列经济效益,才有可能抵消部分甚***部的运行费用,则一系列的优点就能得到体现。
这项技术的关键设备是颗粒流动床脱硫器,美国西屋电器公司(现合并到西门子公司)近期研制成功一种颗粒移动床设备,它是利用粉煤灰进行高温除尘,也可以具有脱硫的功能,但由于系统阻力太大,实际应用于烟气脱硫还难易实现。如果使用循环流化床设备,脱硫效率可以保证,但动力消耗要大大增加,还要增加一套除尘设备。目前日本研制的颗粒流动床脱硫器,系统阻力比较小,反应效率也比较高,商业应用已有10年之久,比较适用。国内也有人提出其他类型的设想和试验[7] 。
[参考资料]
[1]许绿薇 电厂粉煤灰理化性质的测定及利用途径 环境科学研究 2000,3,P51
[2]杭州环境保护研究所 旋流冲击烟气脱硫除尘技术研究课题鉴定材料 1997
[3]熊云威 钙质煤渣脱硫剂与烟气脱硫的实验研究 重庆环境科学 2000,3,P29
[4]吴潁海 活性飞灰烟气脱硫试验研究 厦门洁净煤技术国际研讨会论文集 1997,P457
[5] K.Yamada Preparation of Highly Active Absorbents for SO2 RemovaThe Fifth International Symposium 0f ETERNET-APR 1998,P111
[6] 马果骏 一体化除尘脱硫技术极其对电除尘器的影响 电力环境保护 1999,2,P27
[7] 季学李 煤渣床层烟气脱硫除尘试验 污染防治技术 1998,1, P17
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